thực nghiệm về tổng hợp chất dẫn dụ mọt

thực nghiệm về tổng hợp chất dẫn dụ mọt

PHAN THU BA

THUC NGHIEM

I Cde thiét bi va héa chat

1.1 Các thiết bị

1,

2

3

4

5

Perkin ELMER 4367

BRUKER - IFS 48 * CARLO ERBA - GC 6130

BRUKER - AC 200

GIRDEL 32 ghép khối phổ R10 - 10C NERWAY tử cực

May vi tinh 586 - Pentium I] - Low Radiation

Các loại máy trên được thực hiện phổ nghiệm tại Trung tâm phân tích Thí

nghiệm - Số 1 - Nguyễn Văn Thủ - Thành phố Hỗ Chí Minh

1.2 Hóa chất

12

_ I (tinh thé)

_ Mg dạng võ bảo

Acetaldehid

Eter etil

Alcol isobutil

Etanol

Br, long tinh khiét

Na, SO, (tinh thé)

NH, Cl (tinh thé)

HạO cất

CaCl, khan

Na,SO, khan

.P đỏ tính khiết

Na, CO, tinh thể

Zn dang v6 bao

HH Cách tiến hành thực nghiệm

II.1 Tổng hợp crotonaldehid

Phản ứng aldol hóa acetaldehid trong môi trường baz có thể tóm tắt như sau:

2CH,CHO —282-» CH,CH(OH)CH,CHO— 2°» CH,-CH=CH-CHO

Trong bình cầu 3 cổ có gắn bình nhỏ giọt, đủa khuấy và nhiệt kế, cho vào 85 gam (109 ml; 1,93 moi) acetaldehid mới chưng cất Hạ nhiệt độ xuống ~ 5 °C cho vao 25 mi dung dịch Na;SO; 15 % (vừa cho vừa khuấy trong vòng 1 gid), nhiệt độ tăng lên khoảng 10°C Khi đó chất lồng sệt lại do aldol được tạo thành Trích aldol

2 lần, mỗi lần bằng 75 ml eter etil, sau đó đuổi eter trên bếp cách thủy, chuyển aldol

vào bình cầu claisen, cho vào 0,1 gam ïl¿ và chưng cất từ tử, Đầu tiên sẽ có một

lượng nước nhỏ đi qua cột chưng cất, sau đó là hỗn hợp có nhiệt độ sôi không đổi

chứa 80 % crotonaldehid ở 84 °C Chưng cất lại phân đoạn này thu được 45 gam crotonaldehid tỉnh khiết sôi đ 102 °C

11.2 Tổng hop bromur isobutil

Bromur isobutil được diéu ché tt alcol isobutil, phospho dé tỉnh khiết vả

dung dich Br, đậm đặc theo phản ứng sau:

Br

10 À 08 +2P + 5Br¿ ————* wy + 2H3PO, + 2H,0

Trong bình cầu 3 cổ 0,5 lít có gắn máy khuấy kín, phu nhỏ giọt, ống hoan

lưu, Cho vào bình 92,5 g (115 ml, 1,25 mol) alcol isobutil va 8,55 g (0,28 mol)

phospho đỏ Sau đó, cho vao phéu nhd giọt 105 g G4 ml, 0,625 mol) dung dich Br,

khudy déu va bắt đầu nhỏ tửng giọt Br; vào bình để thực hiện phản ứng Sau khi đã cho hét dung dich Br, van tiép tuc khuấy và đun khoảng 30 phút, Hỗn hợp phản ứng được đem chưng cất, dụng dich thu được tách bỏ lớp nước (phân trên), rửa sản phẩm

2 lần bởi 50 mi H,O ct, sau cing là dung dich Na,CO Tach san pham rda lai bang

11.3 Tổng hợp rhynchophorol

11.3.1 Phan dng Grignard

Tổng hợp chất dẫn dụ rhynchophorol do tác dụng tác chất Grignard của

bromur isobutil trên crotonaldehid trong dung môi eter khan

OH |

2

Trong bình cầu 3 cổ 250 ml có gắn máy khuấy, phển nhỏ giọt, ống hoàn lưu,

đầu trên của ống hoàn lưu có gắn ống CaCl; khan để hút ẩm Cho 8 gam vỏ bào Mg

(0,33 mol) va 8 ml eter etil khan trong quá trình phần ứng cần phải cho thêm eter để

bù lại lượng eter bay hơi mất Cho vào phểu nhỏ giọt 15 gam bromur isobutil (0,22 mol) trong 10 ml eter etil khan (sau dé dun hoan lưu khoảng 10 phúQ Khuấy và bắt

đầu nhỏ bromur isobutil vào với vận tốc sao cho phân ứng xây ra êm dịu Sau khí

cho hết bromur isobu0l, đun hoàn lưu hỗn hợp thêm 40 phút trên bếp cách thủy

Dung dịch 7,71 gam crotonaldehid (0,11 mol) trong 15 mi eter etil khan duge

nhỏ từng giọt vào hỗn hợp đang phần ứng Khuấy mạnh và làm lạnh ở ÓC Sau đó

để yên ở nhiệt độ phòng trong 2 gid

Thêm từng giọt 30 mi NHỤCI bảo hòa, khuấy mạnh trong lúc hỗn hợp phản ứng đang được làm lạnh, kết túa trắng xuất hiện bám vào đáy bình cầu, sau đó để

yên trong 1 gid Rét dung dich eter ra, kết tủa trắng được rửa 2 lần, mỗi lần với 15

mi eter Nhap cac dich eter lai, đuổi đưng môi, chưng cất và thu được sản phẩm là một chất lỏng đầu màu trắng ở 70 ”C /13 mmHg, 10,43 gam rhynchophorol, hiệu suất 74 %

11.3.2 Phda ứng Barbier - Grignard

Che dung dich gom 1 mmol crotonaldehid trong Iml dung dịch NH,OH bão hòa trong nude va 0,20 ml THE vao hén hop gém 1,2 ~ 2 mmol bromur isobutil va 12-2 mmol Zn hoat hoa

Hỗn hợp này được khuấy ở nhiệt độ phòng trong 1 giờ Huyền phủ (có

bếc hơi dung môi đươi áp suất kém, sẽ thu được sản phẩm,