PHẢN ỨNG EPOXY HÓA1... 1989 Curci Tetrahedron Lett... Sử dụng oxone... Phản ứng Sharpless- Katsuki... Sử dụng xúc tác Vanadyl acetylacetoneOH tBu OH tBu OH tBu t BuOOH VOacac2 TBSO VOaca
Trang 1PHẢN ỨNG EPOXY HÓA
1 Epoxy hóa hợp chất có nối đôi C=C:
R O
O
O
R OH
O
R = CH3 < C6H5 < m-ClC6H4 < H < p-NO2C6H4 < CF3
Trang 2Cơ chế phản ứng:
O
R OH O
+
R
O O
O H
C C
Trang 3Sự chọn lọc vị trí
RO
R EWG
> >
Trang 4m-CPBA
-100C, 1h cis : trans 1:1
O
C6H5CO3H CHCl3, 10min
00C
Trang 5Sự chọn lọc lập thể
OH
tBu
OH
tBu
OH
tBu
m-CPBA
4% 96%
OH
tBu
OH
tBu
OH
tBu
t BuOOH
VO(acac)2
Trang 6Sử dụng H2O2,NaOH:
CO2Me
Me CO2Me
Me O
Me Me
CO2Me H
H2O2, NaOH H2O2, NaOH
Trang 7Sử dụng dimethyl dioxirane (DMDO)
O
DMDO Acetone, 96%
O O
O O
O O
Adam Tetrahedron Lett
1989
Curci Tetrahedron Lett
1989
Trang 8Sử dụng oxone
O
H Ph
Ph H
oxone
pH =10, K2CO3 73% yeild; > 95% ee
Trang 9Sử dụng oxone
Trang 10Phản ứng Sharpless- Katsuki
Trang 12Sử dụng xúc tác Vanadyl acetylacetone
OH
tBu
OH
tBu
OH
tBu
t BuOOH
VO(acac)2
TBSO
VO(acac)2
tBuOOH
Trang 13Sử dụng phức Salen mangan
Trang 14Phản ứng vòng hóa halohydrin
HO
X
O
Trang 15
-2 Epoxi hóa từ hợp chất carbonyl
O
O
O
S CH2
+
Houk Acc Chem Res
1990
Trang 163 Epoxi hóa từ hợp chất 1,2-diol
OH R
OH
TsCl R OTs
OH
R
O