Silde bài giảng phản ứng sonogashira

Điều kiện phản ứng• Môi trường phản ứng phải trung hòa các sản phẩm phụ hydrogen halide của phản ứng ghép cặp này, do đó các hợp chất alkylamine như diethylamine và triethylamine đôi khi

Phản ứng Sonogashira

Điều kiện phản ứng

3

Cơ chế

5 Một vài nghiên cứu gần đây

Ứng dụng

6

4

2 Chất xúc tác

Giới thiệu

1

- Phản ứng ghép cặp của Alkyn cuối mạch với các aryl

halide hay vinyl halide

Giới thiệu

Chất xúc tác

• Phức palladium (0)

• Muối halogen CuI

Phức Phosphine-palladium được khử thành paladium (0) trong môi trường phản ứng Quá trình oxy hóa của triphenylphosphine thành triphenylphosphine oxid cũng có thể dẫn tới sự hình thành của Pd (0)

Điều kiện phản ứng

• Môi trường phản ứng phải trung hòa các sản phẩm phụ (hydrogen halide) của phản ứng ghép cặp này, do đó các hợp chất alkylamine như diethylamine và triethylamine đôi khi được sử dụng làm dung môi.

• Ngoài ra, điều kiện tách loại không khí cần thiết cho các phản ứng ghép cặp Sonogashira vì phức paladium (0) là không bền trong không khí Gần đây, sự phát triển của các chất xúc tác paladium hữu cơ ổn định cho phép phản ứng này tiến hành trong điều kiện có không khí xung quanh.

Cơ chế

Phản ứng oxy hoá của halide hữu cơ cho ra sản phẩm trung gian Pd(II)

Tiếp theo là phản ứng chuyển kim loại với alkynyl cuprate tạ o thành từ alkyn

cuối mạch v ới base và CuI

Phức tạo thành tiếp tục phản ứng l oại khử cho ra sản phẩm và tái sinh Pd (0)

1 Ứng dụng đầu tiên của các phức Carbene trong phản ứng ghép cặp của các Alkyl Electrophiles: Phản ứng Sonogashira của các Alkyl Bromides

và Alkyl Iodides không hoạt động

Một vài nghiên cứu gần đây

2 Xúc tác Palladium trong phản ứng ghép cặp Sonogashira dưới điều kiện đồng, amin, dung môi

Một vài nghiên cứu gần đây

3 Ứng dụng xúc tác palladium(0) trong phản ứng ghép cặp Sonogashira

Một vài nghiên cứu gần đây

4 Hiệu quả xúc tác Cu-PdCl2 (PCy3) 2- phản ứng ghép cặp Sonogashira của Aryl Clorua với alkyn cuối mạch

Một vài nghiên cứu gần đây

5 Hiệu quả xúc tác Palladium phản ứng ghép cặp của Aryl Chlorides và Tosylates với các alkyn cuối mạch: sử dụng chất đồng xúc tác

ức chế phản ứng

Một vài nghiên cứu gần đây

6 Phản ứng ghép cặp Sonogashira với PdCl2 trong nước dưới điều kiện hiếu khí

Một vài nghiên cứu gần đây

7 Tổng hợp các dẫn xuất Enaminone và

Pyrimidine đơn giản bởi chuỗi phản ứng ghép cặp - cộng - ngưng tụ vòng

Một vài nghiên cứu gần đây

Phản ứng ghép cặp Sonogashira được sử dụng trong tổng hợp các hợp chất với những ứng dụng khác nhau

• Phản ứng ghép cặp Sonogashira được thấy

trong tổng hợp các dẫn xuất phorboxazole A

là đơn vị cơ bản của tế bào và có khả năng

kháng nấm Mục tiêu của việc tổng hợp này

là thay thế một nhóm vinyl bromide bằng một cầu nối biotinyated để có khả năng tạo dẫn xuất phorboxazole A

Ứng dụng

• Tổng hợp đầu tiên dẫn xuất thiên nhiên

harveynone sử dụng phản ứng ghép cặp Sonogashira là giai đoạn cuối cùng Harveynone có thế được ly trích từ lá trà và có khả năng kháng ung thư Báo cáo tổng hợp mô tả việc tăng hiệu suất khi iodide được sử dụng để thay thế cho bromide