SlIDE BÀI GIẢNG PHẢN ỨNG STILLE

Cơ chế: Từ 1 tới 2 cho các tác nhân làm ổn định vào xúc tác Pd, từ 2 qua 4 là phản ứng cộng oxi hóa triflat hay halide của vinyl hay vòng thơm 3 cho phức paladium trung gian 4, sau đó có

PHẢN ỨNG STILLE

I Phản ứng:

OTf

R 1

R 2

R 3

R 1

R 2

R 3

+

I Phản ứng:

II Cơ chế:

Từ (1) tới (2) cho các tác nhân làm ổn định vào xúc tác

Pd, từ (2) qua (4) là phản ứng cộng oxi hóa triflat hay halide của vinyl hay vòng thơm (3) cho phức paladium trung gian (4), sau đó có phản ứng chuyển kim loại và hợp chất cơ thiếc cho ta chất trung gian là cơ paladium (7) Phức này tiếp tục phản ứng khử loại cho ra sản phẩm (8) và tái sinh xúc tác Pd

Trong những năm kể từ khi công trình tiên phong của Stille, nhà hóa học đã phát triển một số lượng lớn các ứng dụng cho phản ứng ghép nối C-C nhờ xúc tác kim loại

Các phản ứng Stille là một nguồn tài nguyên không thể thiếu làm việc cho tất cả các nhà hóa học tổng hợp hữu cơ, đặc biệt là dược phẩm.

III Ứng dụng:

Ứng dụng của phản ứng stille trong tổng hợp

rapamycin (thuốc ức chế miễn dịch).

Ít nhạy cảm đối với độ ẩm hay oxi không giống hỗn hợp chất cơ kim phản ứng khác Dể chuẩn bị, phân lập và lưu trữ

Tương thích với hầu như tất cả các nhóm chức mà không cần bảo vệ và có khả năng hình thành liên kết C-C trong điều kiện trung tính Phản ứng Stille là một phần không thể thiếu trong tổng hợp hóa học hữu cơ

IV Ưu nhược điểm của phản ứng stille:

1 Ưu điểm:

2 Nhược điểm:

Như các hợp chất hữu cơ thiếc, một hợp chất trimethylstannyl hoặc tributylstannyl thường được

sử dụng Mặc dù các hợp chất trimethylstannyl hiện phản ứng cao hơn so với các hợp chất

tributylstannyl, độc tính của nó lớn hơn khoảng

1000 lần Vì vậy tốt hơn tránh sử dụng các hợp chất trimethylstannyl trừ khi cần thiết