Bài giảng dẫn xuất Hydrocacbone - Axit cacboxylic part 3 pdf

4.6 Tính chất hoá học4.6.1 Các phản ứng cắt đứt liên kết O-H-Tính axit, + Nguyên nhân, + Qui luật, lưu ý hiệu ứng octo của axit thơm + p/ư cụ thể 4.6.2 Phản ứng cộng và thế của nhóm cacb

CH 3 (CH 2 ) 8 CH 2 OH

CrO 3

H 2 O, H 2 SO 4 CH 3 (CH 2 ) 7 CH 2 C

O

OH

1-Decanol Acid dencanoic (93%)

b) Oxi hóa ancol, andehit, xeton

CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH

O

AgNO 3

NH 4 OH CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C

O

OH

Hexanal Acid hexanoic (85%)

Oxi hóa andehyt cho axit có số C được giử nguyên

Oxi hóa xeton cho axit mạch ngắn hơn

CH3-CH2-CO-CH2-CH(CH3)2→CH3COOH + (CH3)2CHCH2-COOH

+ CH3CH2COOH + (CH3)2CH-COOH

4.5.2 Thủy phân hợp chất nitril,

dẫn xuất gem-trihalogen

a) Hợp chất nitrin

RCH 2 Br Na CN RCH 2 C N H 3 O RCH 2 C OOH + N H 3

O

Br

CH 3

1 NaCN

3 H 3 O

2 HO

O

COOH

CH 3 Fenopropen

(Thuốc kháng viêm khớp ) không steroid

b) Từ gem-trihalogen

R-CX3 + 3 NaOH → R-COOH + 3NaX + H2O

4.5.3.Từ hợp chất Grignard

CH 3

H 3 C

CH 3

Br

Mg

Eter

CH 3

H 3 C

CH 3

Mg Br

1 CO 2 , eter

2 H 3 O

CH 3

H 3 C

CH 3

COOH

1-Bromo-2,4,6-trimetylbenzen Acid 2,4,6-trimetylbenzoic (87%)

4.5.4 Phương pháp cacbonyl hóa:

thực hiện ở nhiệt độ cao, P=6-8 atm

NaOH + C ≡ O → HCOONa NaO-R + C ≡ O → R-COONa

4.5.5 Ankyl hóa este malonat

CH2

COOC2H5

COOC2H5

CH COOC2H5

COOC2H5

CH COOC2H5

COOC2H5

CH COOH

COOH

C2H5ONa

RX -C2H5OH

-X

R-t0

t0 R-CH2-COOH + CO2

4.6 Tính chất hoá học

4.6.1 Các phản ứng cắt đứt liên kết O-H-Tính axit,

+ Nguyên nhân,

+ Qui luật, (lưu ý hiệu ứng octo của axit thơm)

+ p/ư cụ thể

4.6.2 Phản ứng cộng và thế của nhóm cacboxyl

+ Phản ứng thế nhóm OH: tạo dx axit

(Tạo clorua axit, tạo este, anhidrrit axit, amit)

(Cα…Khi tác dụng halogen có xúc tác…