phản ứng của các phức chất

a- Viết công thức chiếu Fischer và gọi tên cấu hình theo danh pháp R-S các đồng phân quang học của A.. b- Khảo sát phản ứng tách E2 xẩy ra khi cho mỗi đồng phân trên tác dụng với dung dị

1- Ancol nào trong mỗi đôi hợp chất sau cho phản ứng khử nước với H2SO4 dễ hơn?

a- pentan-1-ol và pentan-2-ol

b- 2-metilbutan-2-ol và pentan-2-ol

c- 2,3-dimetilbutan-2-ol và 2,3-dimetilbutan-1-ol

Phản ứng khử E2 cần sự hiện diện của một bazơ mạnh, nên ở đây pứ theo cơ chế E1, qua trung gian cacbocation Cacbocation càng bền pứ xẩy ra càng dễ: bậc 3 > bậc 2 > bậc 1

a- pentan-2-ol (bậc 2) > pentan-1-ol (bậc 1)

b- 2-metilbutan-2-ol (bậc 3) > pentan-2-ol (bậc 2)

c- 2,3-dimetilbutan-2-ol (bậc 3) >2,3-dimetilbutan-1-ol (bậc1)

2-Xét hợp chất 1,2-dibrom-1,2-dipheniletan

C6H5 -CHBr-CHBr-C6H5 ( chất A )

a- Viết công thức chiếu Fischer và gọi tên cấu hình theo

danh pháp R-S các đồng phân quang học của A

b- Khảo sát phản ứng tách E2 xẩy ra khi cho mỗi đồng phân

trên tác dụng với dung dịch C2H5ONa/C2H5OH

Cho biết cấu hình của các sản phẩm

Br

C6H5

H

C6H5

H

C6H5

Br

C6H5

H

C6H5

Br

C6H5

(1S,2R)-

b-Br

C6H5

H

C6H5

C6H5

H

C6H5

C

C6H5

H

C Br

C6H5

H

C6H5

H

Br

C6H5

Br

(1R,2R)

(Z)-1-brom-1,2-diphenileten

C H O

-+ Br -E2

C6H5

Br

C6H5

C6H5

Br

C6H5

H

H

Br

C6H5

Br

H

C6H5

H

Br

C H

C6H5

C

C6H5

Br

(1S,2S)-(Z)-1-brom-1,2-diphenileten

C2H5O

-+ Br -E2

C6H5

Br

C6H5

H

C6H5

Br

C6H5

C6H5

Br

C6H5

H

Br

H

C6H5

C6H5

H

Br

H

Br

+ Br -E2

1S,2R

(E)-1brom-1,2-diphenileten

C2H5O

-3- Xác định CTCT và gọi tên các anken thu được khi nhiệt phân hidroxit tetraankilamoni sau:

a- [(CH3)3N+CH2-CH3]OH- CH2=CH2 + (CH3)3N + H2O

b- [(CH3-CH2-CH2-CH(CH3)N+Me3

CH3-CH2-CH2-CH=CH2 + (CH3)3N + H2O

CH3- CH2-CH2-CH-CH3

N(CH3)3, OH

+ CH3-CH2-CH2-N(CH3)2 + H2O

c- [C2H5(CH3)2N+CH2-CH2-CH3]OH

-CH3-CH2-N-CH2-CH2-CH3, OH

CH3

CH3

CH2=CH2

4- Xác định sản phẩm chính tạo thành trong các phản

ứng sau đây Giải thích lí do lựa chọn:

a- C6H5CH2CHClC6H5 + KOH

b- C6H5CH2CHClCH2CH3 + KOH

a-H

C6H5

Cl

C6H5

C6H5

Cl

C6H5

H

H

H

Chất nền bậc 2, tác nhân là bazơ mạnh, phản ứng xẩy

ra theo cơ chế E

Cl

C6H5

H

H

Cl

C6H5

C6H5

H

C H

C6H5

C

C6H5

H

C6H5

H

Cl

C6H5

H

H

C H

C6H5

C

H

C6H5

(E)-Stinben ( sp chính ) (Z)-Stinben ( sp phụ )

-b-

C6H5–CH2–CHCl–CH2–CH3KOH C6H5-CH2-CH=CH-CH3(1)

C6H5-CH=CH-CH2-CH3(2)

(2) Bền hơn vì tạo liên kết đôi liên hợp với vòng benzen

nên (2) là sản phẩm chính

H

C2H5

Cl

C H

C6H5

Cl

C2H5

H

H H

Cl

C2H5

H

H H

C6H5

H

Cl

C2H5

H

H

C

C2H5

C

H

OH

-(E)-1-phenilbut-1-en ( sp chính )

5- Khi nhiệt phân hidroxit tetrametilamoni người ta thu được metanol và trimetilamin

a- Giải thích sự tạo thành metanol Phản ứng này thuộc loại phản ứng nào?

b- Tại sao hidroxit tetrametilamoni ở đây lại cho phản ứng bất thường so với các trương hợp khác?

c- Tiên đoán sản phẩm nhận được khi nhiệt phân clorua tetrametilamoni

d- Cho biết sản phẩm thu được khi nhiệt phân hidroxit

trimetil n-propilamoni.

a-CH3-N+(CH3)3,Cl- (CH3)3N + CH3Cl

t 0

CH3OH + (CH3)3N

Pư thế ái nhân

b- Do không có Hβ

c-

CH3-N+(CH3)3,OH

-t 0

d- CH3-CH2-CH2-N+(CH3)3,OH- CH3-CH=CH2 + (CH3)3N + H2O

t 0

6- Giải thích các kết quả thực nghiệm sau:

a- Phản ứng của C2H5ONa với dạng treo của

xẩy ra nhanh hơn khoảng 50 lần so

với dạng eritro

Ph CH CH Ph

Me NMe3 I

b- Dưới tác dụng của bazơ mạnh, 4-t-butilxiclohexen được tạo thành từ cis-4-brom-t-butilxiclohexan nhanh hơn là từ trans-4-brom-t-butilxiclohexan

H3C

H

C6H5

H

(CH3)3N+ I

H

C6H5

C6H5

CH3

C2H5O

-(E)-1,2-dimetilpropen

Trạng thái trung gian 2 nhóm kích thước lớn nằm xa

nhau, tương tác nhỏ, bền hơn, phản ứng xẩy ra thuận lợi hơn.

H

C6H5

N+ (CH3)3 I

-C6H5

C6H5

N+(CH3)3 I

-C6H5

H

H

H3C

a-Dạng

treo-Khử E 2

C6H5

N+ (CH3)3 I

-C6H5

C6H5

N+(CH3)3 I

-C6H5

H

CH3 H

C6H5

C6H5

H

CH3

H

(CH3)3N+ I

H

C6H5

CH3

C6H5

Dạng

Trạng thái trung gian 2 nhóm kích thước lớn nằm gần nhau, tương tác lớn, kém bền, pứ khó khăn hơn.

Khử E 2

Br

H

(H3C)3C (H3C)3C

H

H

(H3C)3C

H

Br

Br

C(CH3)

H

H

H

C(CH3)3

trans-4-brom-t-butilxiclohexan

4-t-butilxiclohexen cis-4-brom-t-butilxiclohexan

4-t-butilxiclohexen

OH

-OH

-7- Khảo sát phản ứng loại HBr của cis- và

trans-2-brommetilxiclohexan bằng tác dụng của một bazơ mạnh:

 Cho biết cơ chế phản ứng và viết các cấu dạng thích

hợp cho phản ứng trong mỗi trường hợp

 Gọi tên các sản phẩm tạo thành

CH3

H

Br

H

CH3H

OH

-E2

H

H

CH3

CH3

H

Br

H

H

H

H

CH3

3-metilxiclohexen

trans-2-bromxiclohexan

OH

-E2