Phản ứng đóng mở vòng lacton: cho vào 2 ống nghiệm 1ml dd vừa chiết a.. Dựa vào phản ứng ghép đôi với muối diazoni: cho vào ống nghiệm 1-2ml dịch coumarin trong cồn, thêm 3ml dung dịch
Trang 1COUMARIN
I. Chiết xuất:
1. Cho vào bình nón:
2. Lọc qua bông → thu dịch chiết
II. Định tính
1. Phản ứng đóng mở vòng lacton: cho vào 2 ống nghiệm 1ml dd vừa chiết
a.
b.
Thêm vào 2 ống nghiệm mỗi ống 2ml nước & quan sát
Acid hóa ống 1 = vài HClđđ → đóng vòng nên trở nên đục như ống 2
1.Định tính.
Các dẫn chất coumarin có nhóm OH phenol tự do sẽ cho màu xanh với thuốc thử FeCl3
1g bột bạch chỉ
t o
Để nguội
1ml dd chiết
t o
Ống nghiệm 1
TRONG, KHÔNG TỦA
Để nguội as
t o
1 ml dd dịch chiết
để yên
TRONG SUỐT Ống nghiệm 2
↓ ĐỤC
Trang 2 Dựa vào phản ứng ghép đôi với muối diazoni: cho vào ống nghiệm 1-2ml dịch coumarin trong cồn, thêm 3ml dung dịch NaCO3 2% Đun cách thủy rồi để nguội, thêm vào dung dịch vài giọt thuốc thử diazo Có thể dùng thuốc thử diazo của paranitroanilin hoặc của acid sulfanilic Màu bền và màu thay đổi tùy theo cấu trúc từ vàng, cam , đỏ cam, hồng, đỏ
Vi thăng hoa để coumarin bám trên lam kính rồi cho tác dụng với 1 giọt dung dịch I + KI, soi kính hiển vi sẽ thấy có tạo thành tinh thể iodo coumarin màu nâu sẫm hoặc tím
Dựa vào độ tan khác nhau khi mở vòng và đóng vòng lacton: cho vào 2 ống nghiệm mỗi ống 1-2ml dịch chiết cồn từ dược liệu Ống thứ 1 cho thêm 0,5 ml NaOH 10% rồi đun cách thủy cả 2 ống (ống có coumarin thường có màu vàng xuất hiện) Để nguội, thêm vào mỗi ống 4ml nước cất, nếu ống thứ 1 trong hơn ống thứ 2 nhưng sau đó acid hóa mà đục hoặc có kết tủa như ống thứ 2 thì sơ bộ xác định có coumarin
Dựa vào huỳnh quang tăng lên ở môi trường kiềm khi soi dưới ánh đèn tử ngoại Nguyên nhân sau khi mở vòng lacton bằng kiềm thì coumarin tạo thành dẫn chất hydroxycinnamic ở dạng cis (acid coumarinic) Chất này dưới tác dụng của tia tử ngoại thì chuyển thành dạng trans (acid coumaric ) có huỳnh quang sáng hơn
Cách làm:
nhỏ một giọt dung dịch có coumarin lên giấy thấm, nhỏ tiếp lên đó 1 giọt NaOH 5%, sấy nhẹ Che ½ vết với đồng xu rồi chiếu tia tử ngoại trong vài phút sau đó cất đồng
xu đi, sẽ thấy nửa hình tròn không che thì sáng hơn nửa vòng tròn bị che Nếu tiếp tục chiếu thì độ sáng của ½ bị che sẽ sáng dần lên
Chuyển coumarin thành dẫn chất hydroxamic bằng cách cho tác dụng với hydroxylamin và kiềm, sau đó cho tác dụng tiếp với muối sắt III, sẽ tạo phức có màu
Trang 3 Cách làm:
Cho vài giọt dung dịch coumarin trong ether vào ống nghiệm, thêm 1 giọt dung dịch bão hòa hydroxylamin hydrochlorid trong cồn và một giọt KOH bão hòa trong cồn Hỗn hợp được đun trên ngọn lửa nhỏ cho đến khi phản ứng bắt đầu, sẽ thấy có bọt nhỏ Sau khi nguội, acid hóa hỗn hợp với HCl 0,5N rồi thêm 1 giọt FeCl3 1%, sẽ có màu tím đỏ