ACID CARBOXYLIC ppt _ HÓA HỮU CƠ

DANH PHÁP: Tên hydrocarbon tương ứng + tiếp vĩ ngữ OIC *Đánh số: •- Mạch chính: dài nhất chứa nhóm COOH - Acid phân nhánh: đọc tên nhóm thế kèm số chỉ vị trí.. 2.2 Danh pháp carboxylic

ACID CARBOXYLIC

Bài giảng pptx các môn ngành Y dược hay nhất có tại “tài liệu ngành dược hay nhất”;

https://123doc.net/users/home/user_home.php?

use_id=7046916

2 DANH PHÁP:

Tên hydrocarbon tương ứng + tiếp vĩ ngữ OIC

*Đánh số:

•- Mạch chính: dài nhất chứa nhóm COOH

- Acid phân nhánh: đọc tên nhóm thế kèm số chỉ vị trí

2.2 Danh pháp carboxylic:

Xem acid là dẫn xuất của hydrocarbon

2.3 Danh pháp thông thường: Được dùng nhiều hơn

CH 3 CH 2 CH CH CH 2 COOH

CH 3 CH 2 CH 3

1 2

3 4

Acid 2-phenylethanoic Acid phenylacetic

3 ĐIỀU CHẾ

3.1 Phương pháp oxy hóa

a Oxy hóa alcol bậc 1 và aldehyd

R CH 2 OH [O] R CHO [O] R COOH

b Oxy hóa alken:

R CH CH R' [O] R COOH + R' COOH

Tác nhân oxy hóa thường dùng nhất là ozon

KMnO 4 H 2 O H 2 SO 4

25 O C

c Oxy hóa alkylmethylceton:

CH 2 CH 2 CH 3 [O] COOH + CH 3 COOH

Phản ứng chỉ xảy ra ở C và khi phân tử còn H.

3.2 Phương pháp thủy phân.

a Thủy phân hợp chất nitril

CH 2 CN + 2 H 2 O H 2 SO 4 CH 2 COOH

100 0 C , 3giờ + NH 4 + HSO 4

CH 3 (CH 2 ) 9 CN + 2 H 2 O KOH CH 3 (CH 2 ) 9 COOH + NH 3

C 2 H 5 OH

undecanitril acid undecanoic

b Thủy phân este, dẫn xuất acid, glycerid…

R COOR' H 2 O

H + hay HO R COOH + R'OH

3.3 Carboxyl hóa hợp chất hữu cơ

b Hydrocarbon thơm tác dụng phosgen COCl 2

NaOH + CO H COONa H 2 O/H + H COOH

d Carboxyl hóa anken:

CH 2 CH 2 + CO Ni(CO) 4 CH 2 CH 2

C O

H 2 O CH 3 CH 2 COOH

3.4 Tổng hợp malonic – Tổng hợp acid từ este malonat

ROOC CH 2 COOR + C 2 H 5 O ROOC CH COOR + C 2 H 5 OH

ROOC CH COOR + R'X ROOC CH COOR + X

R' ROOC CH COOR

R'

+ 2 H 2 O HOOC CH COOH + 2 ROH

R' HOOC CH COOH

I

3.5 Một số phản ứng khác:

- Thủy phân hợp chất trihalogen.

- Phản ứng ngưng tụ Perkin.

4 Tính chất vật lí:

-Phụ thuộc vào sự cộng kết các phân tử do lk hydro gây nên.

Polimer dạng thẳng

-Liên kết O-H acid  lk O-H alcol  Tính acid mạnh hơn

-Điện tích dương  + của C trong nhóm - COOH ít hơn so với - CHO

4.1 Phản ứng làm đứt liên kết O-H

a Sự phân ly acid carboxylic/dd

CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO + H 3 O + Ka [CH 3 COO ][H 3 O + ]

1 , 27 A 0

1 , 27 A 0

b Tác dụng kim loại, oxyd, hydroxyd kim loại, muối của acid yếu.

+ Na 2 RCOONa + H 2 RCOOH

2 RCOOH + NaOH RCOONa + H 2 O RCOOH

2 + MgO (RCOO) 2 Mg + H 2 O

2 RCOOH

c Tác dụng diazometan tạo methylcarboxylat RCOOCH 3

Cơ chế:

4.2 Phản ứng vào nhóm carboxyl- Phản ứng cộng và tách

R C O

O

O H

+

a Phản ứng cộng hợp ái nhân xúc tác base- Tác dụng amoniac

NH 3

+

H 2 O

R C O

NH 2

R C O

OH 2

NH 2 +

R COOH + R' NH 2 R CONHR' + H 2 O

Amid thế

RCOOH R 2 'NH RCONR 2 ' H 2 O

b Tác dụng với LiAlH 4 tạo alcol bậc nhất

c Phản ứng cộng hợp ái nhân xúc tác acid Phản ứng este hóa.

R C

O OH

 Phản ứng thay thế nhóm OH của acid bằng các halogen

Acid tác dụng với: - thionylchlorid SOCl 2

-pentachlorid phosphor PCl 5

-tribromid phosphor PBr 3

Tạo sản phẩm acylhalid

O

OH C

O

C O + PBr 3 Br + H 3 PO 3

Thionylchlorid acetylchlorid

Pentachloridphosphor benzoylchlorid

4.3 Phản ứng decarboxyl hĩa (Loại nhĩm carboxyl)

Acid cĩ nhĩm hút e dễ bị decarboxyl hĩa hơn

HCOOH Tia UV

Os H 2 + CO 2 HCOOH H 2 SO 4 đặc H 2 O + CO

Acid acetic rất khĩ decarboxyl Dẫn xuất cĩ nhĩm hút e thì dễ hơn

Cl 3 C COOH O 2 N CH 2 COOH N C CH 2 COOH CH 3 CO CH 2 COOH

CH 3 CO CH 2 COOH

CH 3 CO CH 2 COOH CH 3 COCH 3 + CO 2

CH 3 COONa + NaOH t 0 cao CH 4 + Na 2 CO 3

C 6 H 5 CH 2 COOAg + Br 2 CCl 4 C 6 H 5 CH 2 Br + CO 2 + AgBr

76 0 C

4.4 Phản ứng của gốc hydrocarbon

a Phản ứng oxy hóa:

Gốc alkyl có thể bị oxy hóa tạo acid oxocarboxylic:

R CH 2 CH 2 COOH men R CO CH 2 COOH

ACID CARBOXYLIC CHƯA NO

-Có nối đôi hoặc ba trong phân tử -Liên hợp hoặc không liên hợp

Acid chưa no không liên hợp bền hơn acid chưa no liên hợp.

Giống pp điều chế alken và acid no

Cl CuCN

CH 2 CH CH 2 CH 2 CH CH 2 C N dd HCl CH 2 CH CH 2 COOH

Allylchlorid Allylcyanid Acid vinylacetic

(52-62%) (Acid 3-butenoic)

b Tách HX khỏi este hoặc -halogeno acid

CH 3

Br COOCH 3

(CH 3 ) 3 COH (CH 3 ) 3 COK /

CH 3 (CH 2 ) 9 C

CH 2 COOC(CH 3 ) 3

dd KOH

CH 3 (CH 2 ) 9 C

CH 2 COOK

H +

CH 3 (CH 2 ) 9 C

CH 2 COOH

Quinolin 160-170 0 C

CH 3 (CH 2 ) 8 CH C

CH 3 COOCH 3

CH 3 (CH 2 ) 8 CH C

CH 3 COOK

dd KOH

CH 3 (CH 2 ) 8 CH C

CH 3 COOH

H +

Acid 2-decylpropenoic (68-83%)

 Acid chưa no đơn giản nhất là acid propenoic ( acid acrylic)

Acrylonitril Acid acrylic

Các este chưa no có nhiều trong tự nhiên

Hay gặp:

Acid Oleic CH 3 (CH 2 ) 7 CH CH(CH 2 ) 7 COOH

Acid Ricinoleic CH 3 (CH 2 ) 5 CHOHCH 2 CH CH(CH 2 ) 7 COOH

Acid Linoleic CH 3 (CH 2 ) 4 CH CHCH 2 CH CH(CH 2 ) 7 COOH

CH 3 CH 2 CH CHCH 2 CH CHCH 2 CH CH(CH 2 ) 7 COOH

Acid Linolenic

2 TÍNH CHẤT HÓA HỌC

Thể hiện tính chưa no của lk  và của nhóm carboxyl

 Tính chất đặc trưng:

• Tính acid mạnh hơn acid no tương ứng:

•Phản ứng tạo lacton ( đóng vòng tạo este nội phân tử ):

Acid đa chức - polyacid

HOOC COOH HOOC CH 2 COOH HOOC (CH 2 ) 2 COOH

DIACID :

Acid oxalic

Acid etandioic

Acid malonic Acid propandioic

Acid butandioic Acid succinic

HOOC (CH 2 ) 3 COOH HOOC C C COOH

Acid fumaric Acid (E)-2-butendioic

COOH COOH

Acid terephtalic 1,4-Benzendicarboxylic

Tính chất hóa học của diacid:

Nhóm acid ảnh hưởng qua lại lẫn nhau Tính acid mạnh hơn monoacid

Tính acid giảm dần khi 2 chức acid ở càng xa nhau

* Diacid tạo 2 muối , 2 este:

COOH

COOK COOH

* Acid oxalic và malonic dễ bị decarboxyl hóa tạo acid đơn chức:

* Diacid dễ tạo anhydrid vòng :

HOOC COOH t 0 HCOOH + CO 2

CH 2 HOOC COOH t 0 CH 3 COOH + CO 2

C C