HỢP CHẤT AMIN ppt _ HÓA HỮU CƠ

Tổng hợp Gabriel Alkyl hóa gián tiếp: Sf là amin bậc nhất 3.3... Sản phẩm tan trong xút vì còn một H linh động Sản phẩm không tan trong xút Amin bậc 3 không tham gia p/ứ acyl hóa để tạo

2 Danh pháp

a Theo danh pháp IUPAC:

Tên hydrocarbon + Amin

b Amin là tiếp vĩ ngữ:

Tên gốc hydrocarbon + Amin

NH 2 Benzenamin

N(CH 3 ) 2 N,N-dimethylbenzenamin

H 3 C NH 2 4-methylbenzenamin

CH 3 NH 2

Methylamin

Methanamin

(CH 3 CH 2 ) 2 NH Diethylamin N-ethylethanamin

CH 3 CH 2 N CH 2 CH 3

CH 3 Diethylmethylamin N-methyl,N-ethylethanamin

CH 2 CH 3

C 6 H 5 N

C 6 H 4 CH 3 p

Ethyl, phenyl,p-tolylamin N-ethyl,N-p-tolylbenzenamin

c Amino là tiếp đầu ngữ:

Amino + Tên hydrocarbon tương ứng

d Danh pháp amin thơm: Qui ước aminobenzen là anilin

CH 3 NH 2 CH 1 2 CH CH 2 3 2 NH 2 CH 3 CH 2 N(CH 3 ) 2 C 6 H 5 NHCH 3 Aminomethan 3-amino-1-propen dimethylaminoethan methylaminobenzen

3 Điều chế amin:

3.1 Alkyl hóa trực tiếp amoniac và các amin khác: Cơ chế S N2

Anilin td alkylhalogenid chủ yếu thu được amin bậc hai:

+

NHCH 2 C 6 H 5

NaHCO 3 NaCl, CO 2 , H 2 O

+

Benzylchlorid Benzylphenylamonichlorid Benzylphenylamin

3.2 Tổng hợp Gabriel (Alkyl hóa gián tiếp): Sf là amin bậc nhất

3.3 Khử hóa hợp chất nitro: Chất khử là kim loại/ H + , H 2 /xt

C C O

O

N R

Alkylphtalimid

R NH 2 + Alkylamin Ionphtalat

H 2 O HO

COO COO

ArNO 2 + 3 Fe + 6 HCl ArNH 2 + 3 FeCl + 2 H 2 O

CH 3

NO 2 CH(CH 3 ) 2

H 2 / Ni

3

NH 2 CH(CH 3 ) 2

CH 3

2-nitro-4-isopropyltoluen 2-methyl-5-isopropylanilin

O C (H) R'

H 2 / xt

R (H) R'

CH NH 2 Amin bậc 1 hoặc bậc 2

CH O + NH 3

CH NH

H 2 O

H 2 / Ni CH 2 NH 2

3.6 Khử hóa hợp chất amid RCONH 2

3.6 Phương pháp chuyển vị Hoffmann.

N,N -dimethylcyclohexancarboxamid N,N -dimethylcyclohexylmethanamin

5 Tính base của amin:

Mạnh hơn alcol và ete.

Các Arylamin có tính base yếu hơn alkylamin do: Ar (-I), NH 2 (+C)

NH 2 NH + 2 NH + 2 NH + 2

Tính base còn phụ thuộc nhóm thế và hiệu ứng không gian.

Sản phẩm tan trong xút vì còn một H linh động

Sản phẩm không tan trong xút

Amin bậc 3 không tham gia p/ứ acyl hóa để tạo amid

Amin bậc 1

Amin bậc 2

Amin bậc 3

6.2 Phản ứng với Arylsulfonylclorid tạo sulfonamid.

a Amin bậc nhất: Tạo sản phẩm tan trong kiềm

b Amin bậc hai : Tạo sản phẩm khơng tan trong kiềm

c Amin bậc ba: khơng phản ứng.

R NH 2 Ar S

O O

O O

NH R HCl Amin bậc 1 Arylsulfonylchlorid Arylsulfonamid

6.3 Phản ứng với acid nitrơ HNO 2

a Với amin bậc nhất:

 Amin bậc nhất aliphatic: sp 2 là alcol

 Amin thơm bậc nhất: sp 2 là muối diazoni ở nhiệt độ < 5 0 C

R NH 2 + NaNO 2 + HCl [R N N]Cl

NaCl 2H 2 O + + H 2 O ROH + N 2 + HCl

CH 3 CH 2 NH 2 + NaNO 2 + HCl CH 3 CH 2 OH + NaCl + N 2 + H 2 O

[Ar N N]Cl + + Ar' NH 2 Ar N N Ar' +

Hợp chất azoic

HO

Arendiazoniclorid

b Với amin bậc hai:

sp 2 là N-nitroso amin có màu vàng

c Với amin bậc ba:

Hầu như không p/ứ Các arylamin 3 o nếu vị trí para còn trống:

6.4 Phản ứng với halogen Tạo N -halogen amin

Amin 1 0 và 2 0 t/d halogen trong mt kiềm loãng tạo N -halogen amin

6.5 Phản ứng oxy hóa

*Amin aliphatic bậc nhất: tạo hỗn hợp sản phẩm

*Amin bậc hai: Tạo sản phẩm N,N -dialkylhydroxylamin

*Amin bậc ba: tạo N -oxid amin

Nitrosoalkan Nitroalkan

H [O]

R R' N

R R' N OH

[O]

R"

N R'

R

R"

N R'

quinon

6.6 Phản ứng thế ái điện tử vào nhân thơm: NH 2 là nhóm thế loại 1 Phản ứng halogen hóa:

Br 2 3

NH 2

+ Br 2 CS 2

NH 2 NH 2

+ Br

Cl

Cl

+ 2HCl Acid anthranilic Acid 2-amino-3,5-dibromobenzoic

• Nitro hóa amin thơm bậc ba cho hiệu suất cao /mt acid acetic

•Phản ứng Vilsmeier: đưa nhóm CHO vào amin thơm bậc ba

N(CH 3 ) 2 N(CH 3 ) 2 N(CH 3 ) 2

H C N(CH 3 ) 2

O

CHO

CH 3 NH 2 +

Dimethylformamid(DMF) p-dimethylaminobenzaldehyd

 Khi thực hiện thế ái điện tử vào nhân thơm thường phải bảo vệ

chức amin bằng phản ứng acyl hóa nhóm amin

Phản ứng acyl hóa nhóm NH 2 có hai mục đích :

- Bảo vệ chức amin khỏi bị oxy hóa

- Hạ hoạt nhân thơm

AMIN CHƯA NO CÓ MỘT LIÊN KẾT ĐÔI

ENAMIN

Chức amin gắn trực tiếp với C có lk đôi gọi là Enamin

Enamin thường không bền và có dạng hỗ biến Imin

CH 2

N + Br

AMIN ĐA CHỨC - POLYAMIN

Polyamin có tính chất đặc trưng cuả amin

o-phenylendiamin td với acid nitrơ tạo dị vòng benzotriazol

NH 2

N

N N H

H 2 O 2

NH 2

H 2 N

1,8-diaminoaphthalen