Bài tập tổng hợp hóa hữu cơ

 -Barbatene Biết trong giai đoạn đầu tiên có xảy ra sự đồng phân hóa tạo ra đien liên hợp khi có mặt xúc tác axit.. Hướng dẫn giải Hainanolidol Biết rằng: - PyBOP là tác nhân tạo liên

Trang 1

MỤC LỤC

-Barbatene 1

Hainanolidol 1

Nardoaristolone B 3

Hiđrocacbon đa vòng 3

Nepetalactone 5

Coerulescine & Horsfiline 6

Coniceine 7

Aspidospermidine 8

Crinine 9

Trang 2

 -Barbatene

Biết trong giai đoạn đầu tiên có xảy ra sự đồng phân hóa tạo ra đien liên hợp khi có mặt xúc tác

axit Vẽ công thức cấu tạo của 1, 2, 3, 4, 5, 6

Hướng dẫn giải

Hainanolidol

Biết rằng:

- PyBOP là tác nhân tạo liên kết peptit

Trang 3

- KHSO5.KHSO4.K2SO4, Mn(OAc)3/TBHP, VO(acac)2/TBHP và MMPP là các tác nhân oxi hóa

- Giai đoạn xử lý 11 với DBU/CHCl3 có xảy ra sự đóng vòng [5 + 2]

- TPP là chất cản quang

Vẽ công thức cấu tạo của các chất từ 1 đến 17

Trang 4

Nardoaristolone B

Chú ý: Bước 2 trong quá trình chuyển hóa chất đầu thành 1 là retro-aldol condensation

Hiđrocacbon đa vòng

1 Tổng hợp cubane:

Vẽ công thức cấu tạo của 1, 2, 3, 4

2 Tổng hợp [5]-prismane:

Trang 5

3 Tổng hợp seco-[6]-prismane:

4 Đề nghị cơ chế phản ứng của chuyển hóa sau:

1 Tổng hợp cubane:

2 Tổng hợp [5]-prismane:

Trang 6

3 Tổng hợp seco-[6]-prismane:

4 Cơ chế phản ứng:

Nepetalactone

Trang 7

Coerulescine & Horsfiline

a) Vẽ công thức cấu tạo của các chất từ 1 đến 9

b) Trên phổ 1H-NMR của horsfiline cho thấy các tín hiệu proton ở vùng thơm với H như sau:

7.05 ppm (d, J = 1,4 Hz, 1H); 6.78 (d, J = 8.0 Hz, 1H); 6.72 (dd, J = 8.0 Hz, 1,4 Hz, 1H)

Hãy biện luận công thức cấu tạo của horsfiline

b) Giải thích sự khử chọn lọc nhóm cacbonyl trong giai đoạn từ 9 thành coerulescine

a) Công thức cấu tạo của các chất từ 1 đến 9:

Trang 8

b) Proton Hb bị proton Hc ghép gần với J = 8.0 Hz và proton Ha ghép xa với J = 1.4 Hz nên có dạng mũi dd Proton Ha bị proton Hb ghép xa với J = 1.4 Hz nên có dạng mũi d Proton Hc bị proton Hb ghép

gần với J = 8.0 Hz nên có dạng mũi d Do đó, công thức cấu tạo của horsfiline có thể là

Nhóm amit định hướng thế vào vị trí para mạnh hơn nhóm ankyl nên công thức (I) là chính xác

c) Tác nhân bazơ mạnh BuLi sẽ lấy proton của nhóm NH nên nhóm cacbonyl (a) sẽ khó bị khử bởi LiAlH4 hơn nhóm cacbonyl (b) vì sự cộng hưởng

Coniceine

Sơ đồ 1:

Sơ đồ 2:

Sơ đồ 3:

Vẽ công thức cấu tạo của các chất từ 1 đến 16 và coniceine

Trang 9

Aspidospermidine

Sơ đồ 1:

Sơ đồ 2:

Trang 10

Crinine

Sơ đồ 1:

Hợp chất 6 có thể được tổng theo một cách khác như sau:

Sơ đồ 2:

Trang 11

Sơ đồ 3:

Trang 12

Acalomone & Junenol

Vẽ công thức cấu tạo của 1, 2, 3, 4, 5, 6 ,7 và acalomone

Trang 13

Chú ý: Chuyển hóa 7 thành acolomone là Kochi decarboxylation

Pisiferic acid

Định dạng
Số trang	14
Dung lượng	2,22 MB