Mở Đầu 1859 ngành công nghiệp dầu mỏ ra đời, trong đó có các sản phẩm như : Benzen,có Toluen, Xylen chúng được gọi tắt là BTX, lĩnh vực polime, xà phòng, thuốc nhuộm, sơn… Sản xuất các H
Trang 1Bài Tiểu Luận
MÔN: TỔNG HỢP HỮU CƠ HÓA DẦU
ĐỀ TÀI: QUÁ TRÌNH CYCLAR
SVTH:
Nguyễn Văn Tú
Đỗ Trung Thành Phan Thanh Tùng
Trang 3Mở Đầu
1859 ngành công nghiệp dầu mỏ ra đời, trong đó có các sản phẩm như : Benzen,có Toluen, Xylen (chúng được gọi tắt là BTX), lĩnh
vực polime, xà phòng, thuốc nhuộm, sơn…
Sản xuất các Hydrocacbon Aromatic chủ yếu dựa vào việc thu hồi khí của công nghiệp sản xuất than cốc, sản lượng thấp, giá thành cao
thay thế nguyên liệu bằng sản phẩm của công nghệ hóa dầu ( >
90% )
LPG dư thừa và bị đốt bỏ, còn BTX thì sản xuất từ naphta khan hiếm xuất hiện công nghệ Cyclar sản xuất BTX từ LPG
Trang 4Dehydro hóa vòng cyclo tạo aromatics
Dehydro hóa thành olefin LPG
Các giai đoạn trong quá trình
Trang 5HÓA HỌC QUÁ TRÌNH
Trang 6-Phần lỏng chứa 92% khối lượng là BTX, 7-8% là C9 và C10, ít
lượng H-C không thơm
-Hiệu suất thường 63-66% , tùy vào thành phần nguyên liệu
- Có sản phẩm phụ là CH4 và C2H6 của quá trình cracking
H-ZSM 5 hoặc H-ZSM 11 Độ chọn lọc hình dáng của zeolit sẽ thúc đẩy phản ứng tạo vòng và giới hạn kích thước vòng tạo thành
Trang 7Chỉ số C3 C4
Trị số Octan
Áp suất hơi bão hòa, psia 1.6 0.7
Thành phần cất phân
Trang 8Trong điều kiện yêu cầu cao về độ chọn lọc aromatic ,
hiệu suất chuyển hóa của chất xúc tác giảm từ từ.
Độ chọn lọc aromatics là gần như không đổi trên phạm vi bình thường củađộ chuyển hóa, dẫn đến năng suất và chất lượng sản phẩm ổn định
Ở các điều kiện quá trình bình thường, tốc độ lắng đọng carbon trên chất xúc tác là chậm và ổn định, chiếm ít hơn 0,02% khối lượng của nguyên liệu, điều kiện tái sinh xúc tác nhẹ nhàng kéo dài tuổi thọ của
xúc tác
Yêu cầu của xúc tác
Trang 9QUÁ TRÌNH HÓA HỌC
Chất xúc tác có tính ổn định nhiệt cao và tương đối không nhạy cảm với các chất gây ngộ độc phổ biến trong nguyên liệu.
Tái sinh hoàn toàn phục hồi hoạt động và tính chọn lọc của chất
Trang 10Zeolite H-ZSM-5 có bổ sung thêm Ga và Zn, Zeolite với mao quản vừa và lớn, từ 5-7A0, mao quản lớn là từ 7-10Ao, diện tích bề mặt từ 150-400 m2/g
Ga được bổ sung vào thành phần tạo khung tinh thể cùng với Alumino
đem lại hoạt tính tối ưu giữa tính axit và tính oxi hóa khử của Zeolite
và tăng cường chọn lọc các hợp chất thơm
Có thể Zeolite bổ sung thành phần kim loại quý như Pt, Pd, Rh, Ru,
và Ir Pt mang chức năng oxy hóa khử, xúc tiến cho quá trình
Dehydro hóa Tạo vòng thơm
Xúc Tác Quá Trình
Trang 11www.themegallery.com
QUÁ TRÌNH HÓA HỌC
Zeolite ZSM-5 có bổ sung thêm Ga và Zn, Zeolite với mao quản vừa
và lớn, từ 5-7A0, mao quản lớn là từ 7-10Ao, diện tích bề mặt từ
150-400 m2/g
Ga được bổ sung vào thành phần tạo khung tinh thể cùng với Alumino
đem lại hoạt tính tối ưu giữa tính axit và tính oxi hóa khử của Zeolite
và tăng cường chọn lọc các hợp chất thơm
Hàm lượng kim loại chuyển tiếp là từ 0.1-5% khối lượng,
tốt nhất là 1-3%
Xúc Tác Quá Trình
Trang 12Zeolite có bổ sung thành phần kim loại quý như Pt, Pd, Rh, Ru, và Ir
Pt mang chức năng oxy hóa khử, xúc tiến cho quá trình Dehydro
hóa ,tạo vòng thơm
Hàm lượng kim loại quý là từ 0.05-5% khối lượng,
tốt nhất là từ 0.2-1%.Tỷ lệ nguyên tử trong zeolite
Si/(Ga + Al) tốt hơn là lớn hơn 2.
Một ví dụ của một tỷ lệ chấp nhận được đối với khung zeolite là
Si/(Ga + Al) nguyên tử tỷ lệ trong khoảng từ 10 đến 200
Xúc Tác Quá Trình
Trang 13LƯU TRÌNH CÔNG NGHỆ
NGHỆ
Trang 14Phần lò phản ứng: bao gồm một dòng chảy xuyên tâm lò phản ứng stack, kết hợp nguồn cấp dữ liệu trao đổi, chất tải nhiệt, và interheaters.
Phần Regenerator CCR: bao gồm một Regenerator stack và hệ
Trang 15(Handbook of Petroleum Refining Processes)
Trang 16ÁP SUÂ’T
NHIỆT ĐỘ
NGUYÊN LiỆU
VẬN TỐC NẠP LiỆU
Trang 17ThemeGllery is a Design Digital Content & Contents mall
developed by Guild Design Inc.
NGUYÊN LiỆU
Các thành phần C5 và C6 tăng tỷ lệ hình thành cốc trong quá trình này
và giới hạn dưới 2% khối lượng
Propane và butanes là thành phần chính , Hạn chế metan và etan do là Chất trơ pha loãng nguyên liệu giảm hiệu suất quá trình
Olefin nên được giới hạn ít hơn 10% nguyên liệu Nếu thành phần
Olefins cao hơn thì dòng nguyên liệu phải được Hydro hóa
Trang 19Ảnh hưởng nguyên liệu
Trang 20Vận tốc nạp liệu được tối ưu hóa chống lại sự chuyển hóa trong
phạm vi nhiệt độ này để có được sản lượng sản phẩm cao với chi phí hoạt động tối thiểu
Nhiệt độ phải đủ cao để đảm bảo chuyển hóa gần như hoàn toàn các chất trung tạo sản phẩm lỏng, nhưng đủ thấp để giảm thiểu các phản ứng nhiệt không chọn lọc Nhiệt độ tối ưu cho quá trình là 4250C
Trang 21www.themegallery.com
Trang 22Áp suất cao làm tăng tốc độ phản ứng, do đó làm giảm lượng chất xúc tác cần thiết
Tuy nhiên, một số phản ứng áp suất cao hơn này là phản ứng hydrocracking tăng lên, làm giảm năng suất sản phẩm thơm khuyến khích thiết kế áp suất thấp
Trang 23LOGO
Trang 24Cyclar BP/UOP
về nguồn Nguyên liệu
Aromizer của IFP
-Làm việc không
ổn định tại áp suất cao
- Sử dụng xúc tác cố định, hoạt tính giảm theo thời gian
- Hiệu suất không cao như của CCR
platforming
CCR Platforming
Của UOP
Trang 25So sánh tính kinh tế giữa quá trình Cyclar với quá trình Reforming Naphtha
Trang 26thị so sánh tính kinh tế của tổ hợp sản xuất aromatics với quá trình Cyclar và quá trình Reforming Naphtha.
Nguyên liệu của quá trình
Cyclar được giả định là 50% khối lượng C3- 50%
khối lượng C4 Giả định
cùng một lượng sản phẩm là para-xylene cho cả 2 quá trình
Trang 27So sánh với quá trình khác
Giá của sản phẩm phụ
Trang 28Các đơn vị Cyclar tại đơn vị Grangemouth đã bị tháo dỡ vào năm 1992 sau khi hoàn thành chương trình phát triển.
Năm 1995, UOP cấp giấy phép cho tỏ hợp sản xuất aromatics dựa trên quá trình Cyclar đầu tiên
ở Trung Đông Đơn vị Cyclar này được thiết kế hoạt động ở áp suất thấp có khả
hoạt động ở áp suất thấp có khả
năng chuyển đổi 1,3 triệu MTA LPG thành
aromatics Tổ hợp sản xuất aromatics với năng suất thiết kế benzen là 350.000 MTA, para-xylene
là 300.000 MTA, và 80.000 MTA ortho-xylene Một tổ hợp mới đã được bắt đầu vào 8/1999
và tiếp tục hoạt động cho đến nay.
Trang 29Tài Liệu Tham Khảo
Petroleum Refining Processes, Third Edition.
LPG (Liquefied Petrolium Gas) with The
Cyclar Process, 28 Apr 1989.
alkanes to aromatics.
US8153852B2, US 7186871 B2,
Trang 30Company LOGO