Đề Ôn Hữu Cơ HSGQG 3

Từ một phân đoạn trong cao etyl axetat kí hiệu là phân đoạn X của rễ cây me rừng Phyllanthus emblica Linn., một nhà khoa học thực hiện các bước sau: - Nhồi silica gel pha thường Normal

Trang 1

Đề 3 - Mol.doc

Trang 2

KIỂM TRA LẦN III

Cho một số kí hiệu viết tắt: Me: metyl; Et: etyl; Bu: butyl; Ts: tosyl; DCM: điclometan; Ph: phenyl;

Bn: benzyl; Ac: axetyl; DCC: N,N’-đixiclohexylcacbođiimit; THF: tetrahiđrofuran; TEA: trietylamin;

Cbz: benzyloxicacbonyl ; m-CPBA: axit m-cloperoxitbenzoic; AIBN: azobisisobutylronitrin

Câu 1: Inositol là tên gọi chung của 10 hợp chất poliol có chứa vòng sáu cạnh (là

đồng phân lập thể của nhau) Ở đây, chúng ta sẽ xét myo-inositol và chiro-inositol

a) Hợp chất myo-inositol được sử dụng để điều trị bệnh đa nang buồng trứng ở

phụ nữ, góp phần làm tăng khả năng thụ thai Vẽ cấu dạng bền nhất của myo-inositol

b) Trong các hợp chất inositol thì chỉ duy nhất chiro-inositol có tính quang hoạt

Hợp chất này tồn tại dưới dạng một cặp đồng phân đối quang

- Vẽ cấu trúc của cặp đồng phân đối quang trên

- Cho sơ đồ tổng hợp chiro-inositol như sau:

Vẽ cấu trúc của các chất 1, 2, 3, 4, 5

Câu 2: Levobupivacaine (có tên thương mại là Chirocaine) là một loại thuốc gây mê cục bộ Hợp

chất này được tổng hợp từ L-lysin theo sơ đồ sau:

Vẽ cấu trúc lập thể của các chất 6, 7, 8, 9, 10, 11 và levobupivacaine

Câu 3: Khi cho xiclohexanon tác dụng với đimetyl 2-(metoximetylen)malonat với sự có mặt của

NaNH2, thu được chất 12 (C12H16O5) Trong môi trường bazơ mạnh, chất 12 dễ dàng bị chuyển hóa

thành chất 13 (C11H12O4) Đun nóng chất 13 với 1,1-đimetoxieten, thu được chất 14 Nếu tiếp tục đun

nóng chất 14 sẽ tạo ra metyl 3-metoxi-5,6,7,8-tetrahiđronaphtalen-2-cacboxylat, khí cacbonic và

metanol Vẽ công thức cấu tạo của các chất 12, 13, 14

Trang 3

Câu 4: Để phân lập các hợp chất tự nhiên từ thực vật, người ta có thể sử dụng phương pháp sắc kí cột

(Column Chromatography) Từ một phân đoạn trong cao etyl axetat (kí hiệu là phân đoạn X) của rễ

cây me rừng (Phyllanthus emblica Linn.), một nhà khoa học thực hiện các bước sau:

- Nhồi silica gel pha thường (Normal Phase – NP) vào cột

thủy tinh với kích thước thích hợp

- Cho hệ dung môi CHCl3 – MeOH (tỉ lệ thể tích 9 : 1) chảy

qua cột thủy tinh vài lần

- Hòa tan hết phân đoạn X trong lượng vừa đủ hệ dung môi trên rồi đổ từ từ vào cột thủy tinh

- Sau khi dung dịch của phân đoạn X hấp thụ hết vào silica gel, cho tiếp hệ dung môi trên chảy liên

tục qua cột và hứng dung dịch chảy ra khỏi cột trong các bình tam giác được đánh số thứ tự

Sau khi lặp lại các bước trên nhiều lần, nhà khoa học phân lập được các hợp chất sau:

a) Biết chất 16 có tên là axit ursolic, phần đường trong các chất 17 và 18 là L-arabinozơ, liên kết nét

đậm là vị trí  và liên kết nét đứt là vị trí  Hãy gọi tên các chất 17 và 18

b) Giải thích trình tự giải li ra khỏi cột của các chất 15, 16, 17, 18

c) Nếu thay hệ dung môi CHCl

Trang 4

phân đoạn X được không? Giải thích

Câu 5: Đề nghị cơ chế cho các phản ứng sau:

Trang 5