Hợp chất dị vòng_11

Viết công thức cấu trúc và gọi tên các sản phẩm tạo thành khi mononitro hoá các hợp chất sau: đion.. Từ phenol, etyl o-brommetylbenzoat và các hợp chất < 3C, viết sơ đồ tổng hợp đoxepi

BÀI TẬP VÀ HƯỚNG DẪN GIẢI 159

Chương 11 HỢP CHẤT DỊ VÒNG

I BÀI TẬP

11.1 Hãy tổng hợp:

a) Pirolidin (azoxiclopentan, azolidin) từ propan-1;3-điol

b) PhN(C,Hy), tir anilin va butan-1-ol

c) Morpholin (1-oxa-4-azaxiclohexan) tir etilen oxit va NH3

11.2 Hay viét co ché phan itng dehidrat hod axetonylaxeton tao thanh 2,5-dimetylfuran khi có mặt xúc tác axit

11.3 Viết công thức cấu trúc và gọi tên các sản phẩm tạo thành khi mononitro hoá các

hợp chất sau:

đion

a) 3-nitropirol

b) 3-metoxithiophen

c) 2-axetylthiophen

d) 5-metyl-2-metoxithiophen

e) axit 5-metylfuran-2-cacboxylic

11.4 Từ etylaxetat và etylbenzoat viết sơ đồ điều chế 2,5-điphenylfuran

11.5 Hãy thực hiện dãy chuyển hoá sau:

H NH HC loãn; (MeCO),0

cH,cHcHo EL, —>B “vo” € -wecoorr D

11.6 Viết cơ chế phản ứng tổng hợp 2,5-dimetyl-1-phenylpirol ti anilin và hexan-2,5-

11.7 Viết sơ đồ điều ché izatin (indolin-2,3-dion) tir 2-nitrobenzoyl clorua

11.8 Từ phenol, etyl o-brommetylbenzoat và các hợp chất < 3C, viết sơ đồ tổng hợp

đoxepin:

11.9 Tit benzen, metylamin va ety! acrylat hãy viết phương trình điều chế N-metyl-4-

phenylpiperidin

160 HOA HOC HUU CO PHAN BAI TAP

11.10 Quá trình tổng hợp chất C¿H;+CIN;O được tiến hành như sau:

Ac,O a, PhCOCI 1 HO” CICOCH;Br

PhNHMe A AIC B AIC, Cc 2 OH bazo

—> Ej F >G Cy ,CIN,0 Hãy xác định công thức cấu tạo của các chất từ A đến G

11.11 Viết công thức cấu trúc của phenylbutazon C¡oH;gNÑ¿O; được điều chế từ điety] butylmalonat và 1,2-điphenylhiđrazin

11.12 Hãy cho biết công thức cấu tạo và giải thích sự tạo thành sản phẩm trong các

phản ứng sau:

a) N-axetylalanin + SOClạ —* C;H;NO; +

b) Tos-NH-CH;COOCOOC;H; + NaOH —> C¡gH¡gN;O¿S%; +

11.13 Thực hiện đãy chuyển hoá sau:

9 2) HNO, „ POC- p NHẠNH, Ó aœ-©r H;

“HO”

NaOH, 1, SOCI,

bGbxin eee A Gwen ES

11.14 Hay chuyén thiolacton thanh lactam:

HS

Loy >

11.15 Hãy cho biết công thức mạch hở của các hợp chất sau:

2Q 9n XS Can

HOCH;

CH,CH,

Brevicomin Talaromixin A

11.16 Phản ứng của benzanđehit với octan-1,2-điol trong benzen có chứa một lượng

nhỏ axit p-toluensunfonic hầu như cho hai sản phẩm với lượng bằng nhau và hiệu suất là 94% Cả hai sản phẩm có công thức C¡sH;;O; Hãy cho biết cấu trúc của hai sản phẩm đó 11.17 Thực hiện các phản ứng chuyển hoá sau:

a) NH) 1.R

NH, 2.-H,0

BÀI TẬP VÀ HƯỚNG DẪN GIẢI 16}

R,GOCI du

—————>

b) RCH-COOH

NH,

©) Or + œ/OOOEL one

11.18 Hoàn thành dãy phản ứng sau:

Phenylbenzylxeton 2 Ạ _NAN p H;/P4 „„ CICOCH;CH;COOEL

POC, 1, NaO!

——>*E pHa 7 F 11.19 Tir etyl axetoaxetat, etyl 3-aminobut-2-enoat, fomanđehit hãy viết sơ đỏ điều chế:

“1X COOEt

11.20 Có bốn hợp chất mạch vòng là CạH;, C;H;N, C;H„O và C;H„S Viết công thức cấu tạo của chúng theo trình tự tăng dần nhiệt độ sôi

11.21 So sánh tính bazơ của các chất: piridin, piperidin, pirimidin va 1,3-điazol 11.22 Viết công thức cấu trúc của các chất trong hai dãy phản ứng sau:

COOH

2) o™ CCCOOE, 4 bas py 225 1c) — D (GON)

COOEt

b) Oy A NaOEy, p x G hoặc H

11.23 Thực hiện dãy chuyển hoá sau:

Etyl axetoaxetat Nay A GCICH;COCH, B aH, c

11.24 Từ anilin, glixerin va nitrobenzen hay viét sơ đồ tổng hợp quinolin

11.25 Hãy tổng hợp nicotin K, CygH,4N2 theo sơ đồ sau:

N, Eto” NỈ EỊÓH, KMnO, ˆ HCl dic

N-metylpiroliđinon

po p OWL g 5% Bk „

162 HOA HỌC HỮU CƠ PHẦN BÀI TẬP

II HƯỚNG DẪN GIẢI

1111

1 mol SOCI, KCN

a) HOCH,CH,CH,OH ———— HOCH,CH,CH,C1 ——> HOCH,CH,CH;CN >

soc H, /Ni

+ cchạch,cHCN 2S cxcny,cH.NH, Ba ( )

i

b) C,H,CH,OH P&S cH,cHo PHNER CucH=npn NeBHy

A

—> C,H)NHPh C5 pancyHy)y

* CHạOH -FL c,H,CI

H

PO N

e)2CH;-CH, + NH; —> HOCH;CH,NHCH,CH,OH > ( )

ơ

đậm

H

+6

NO,

11.3 a) ON ‘ 2,4-dinitropirol

H

OCH, b) NO 2-nitro-3-metoxithiophen

(ơœ và ortho đối với OCHạ) c) onl \coc, 2-axetyl-5-nitrothiophen

NO;

d) 2-metoxi-3-nitro-5-metylthiophen

CH; OCH; (ortho 46i v6i OCH; hoạt hoá nhân mạnh hơn CHạ)

TẮ

14 CH,CooEt + Phcookt N82EL pacocu,coor: NCE

PhCOCHCOOEt Ta PhO CPh —>

CH-CH

Ph-@ C-Ph

NH

11.5 CH;CHCHO HGS cH,CH—CHCN —> CH,CH—CH-CN —>

—= +?2H,O CH -CH¬ CH- COOH a = CH,COOH eo CH;-CH— CH cấ *ì `

¢

CH,

i

117 % ee Ocho set HH" ™ COOH 6H _

Oo

oe =e

=o”

H

9 (A)

Me;NH + Cl(CH,);Cl1 => MeaNCCH —> Me;N(CH;);MgCI

ho

3 -H,0 2 w Me

Me

11.9 CHẠNH; + 2CH;=CHCOOEL —> CHạN(CH;CH;COOED;

0

1

|

Sa Gad

ye YY

Me

11.10 N-COM INMeCOMe NMeCOMe NHMe

N- Cục N-C£

> > Oe > cr C=N >

a

CO-NH-Ph C,H,CH(COOEL); + PhNHNHPh —> C,H,CHÓ | >

CO-NH-Ph

BÀI TẬP VÀ HƯỚNG DẪN GIẢI 165

—Ph

11.12

a) Hợp chất C;H;NO; thuộc loại azalacton có công thức cấu tạo như sau:

2

CC

Ñ Duca,

g

soa oO

CH;CONHCH- COOH 3 CH;- C-NH-CH-C€ a

Sự tạo thành azalacton:

b) Hợp chất C¡yHsN;OsS; thuộc loại dẫn xuất dixetopiperazin:

co

§

ỏ N — sé ))- cH 3

⁄ cay i

2 °, ae

Phuong trinh phan ting:

Tos-NHCH,-C-O-C-OEt ar Tos-N SCH;-C-O-C-OEt

Et0-C-O-C-CH,-N-Tos

0 0

| + 2EO + 2CO,

166 HOA HOC HOU CO PHAN BAI TAP

ọ

ca

B

NHNH,

NO,

—_

Cc

NH, Ho” ‘oO Z

H

—> MeN-CC yo ven VY m

.®

= Ll tà ha

NH,

HS

—>

° 11.15

a) CH;OH-CH;CH;CH;CHO b) CHOCH;CH;CHOHCH=CH-CH=CH;

c) CHẠCH;CHOHCHOH(CH;);COCH;

d) CH;OH-CH~CHOHCH,C(CH,);CH-CHOH

S-hidroxi pentanal 4-hidroxi octa-5,7-dienal 6,7-dihidroxi nonan-2-on

2,8-đi (hiđroximetyl) -I,3- dihidroxidecan-5-on

(CH) sCHy

11.16 PhCHO + CH,OHCHOH(CH,);CH, HS 6 6 4-hexyl-2-phenyl-1,3-

Hai sản phẩm là hai đồng phân cis Và trans

11.17

3) Or NH, — OL N—Œ⁄ eR

Hzư1l

Oo Ht

ọ

bạ R axon Roddy RCH pu” OFC Ỳ, _, "em cH N oO

NH, HR 624 Ns cw

I

oxazolidinon

cumarin

C1COCH,CH,COOEL Ph` NHN (~~ COOEt poq

1, NaOH + MỌI Ph

TH

dẫn xuất oxazol

————>

NH,

11.19 CERCOCH,COOEt aS mn ¢ Ay cove

o

HỄ

- lo Ot COOEt EIOOC COOEt

2 LH N om, CY Sw

H

H

Giải thích theo độ phân cực, phân tử khối va liên kết hidro

1121 Œ< C3 < lạ) < O

Giải thích theo trạng thái lai hoá, hiệu ứng ?, hiệu ứng €

b

Oe NHCOCH,COOEt oar Oy "> OL > CD Nz®% N N“^OH

11.23

NH CH;COCH,COOEt == CH;~C=CH-COOEt ae CHy-C=CH-COOBt >

„COCH, ui 1 > ll | >

> CoC CH;

cHZ ^Ñ ñ 3 H, ay?’ b H Kon GOH oh °

BÀI TẬP VÀ HƯỚNG DẪN GIẢI 169

H,SO,

11.24 CH,OH-CHOH-CH,OH —2—% CH;=CH-CHO + 2H,0

war

H OH

-Op Op ™OQ

11.25

|

A

h ‘a xe

NEG

S E oF as

ọ

N

ọ

CH,

‹

J Hcl

OF ey * rey? + ory

K