Bài giảng Điện hoá học hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng Bộ tài liệu sưu tập gồm nhiều Bài tập THCS, THPT, luyện thi THPT Quốc gia, Giáo án, Luận văn, Khoá luận, Tiểu luận…và nhiều Giáo trình Đại học, cao đẳng của nhiều lĩnh vực: Toán, Lý, Hoá, Sinh…. Đây là nguồn tài liệu quý giá đầy đủ và rất cần thiết đối với các bạn sinh viên, học sinh, quý phụ huynh, quý đồng nghiệp và các giáo sinh tham khảo học tập. Xuất phát từ quá trình tìm tòi, trao đổi tài liệu, chúng tôi nhận thấy rằng để có được tài liệu mình cần và đủ là một điều không dễ, tốn nhiều thời gian, vì vậy, với mong muốn giúp bạn, giúp mình tôi tổng hợp và chuyển tải lên để quý vị tham khảo. Qua đây cũng gởi lời cảm ơn đến tác giả các bài viết liên quan đã tạo điều kiện cho chúng tôi có bộ sưu tập này. Trên tinh thần tôn trọng tác giả, chúng tôi vẫn giữ nguyên bản gốc. Trân trọng. ĐỊA CHỈ DANH MỤC TẠI LIỆU CẦN THAM KHẢO http:123doc.vntrangcanhan348169nguyenductrung.htm hoặc Đường dẫn: google > 123doc > Nguyễn Đức Trung > Tất cả (chọn mục Thành viên) DANH MỤC TẠI LIỆU ĐÃ ĐĂNG A. HOÁ PHỔ THÔNG 1. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, PDF 2. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, Word 3. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 2. PHẦN HỢP CHẤT CÓ NHÓM CHỨC 4. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỌC VÔ CƠ PHẦN 1. CHUYÊN Đề TRÌNH HÓA VÔ CƠ 10 VÀ 11 5. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 2. PHẦN HỢP CHẤT CÓ NHÓM CHỨC 6. BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC 140 7. BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC 4170 8. ON THI CAP TOC HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, PDF 9. TỔNG HỢP KIẾN THỨC HÓA HỌC PHỔ THÔNG 10. 70 BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC, word 11. CHUYÊN ĐỀ VÔ CƠ, LỚP 11 – 12. ĐẦY ĐỦ CÓ ĐÁP ÁN 12. Bộ câu hỏi LT Hoá học 13. BAI TAP HUU CO TRONG DE THI DAI HOC 14. CAC CHUYEN DE LUYEN THI CO DAP AN 48 15. GIAI CHI TIET CAC TUYEN TAP PHUONG PHAP VA CAC CHUYEN DE ON THI DAI HOC. 86 16. PHUONG PHAP GIAI NHANH BAI TAP HOA HOC VA BO DE TU LUYEN THI HOA HOC 274 17. TỔNG HỢP BÀI TẬP HÓA HỌC LỚP 12 18. PHAN DANG LUYEN DE DH 20072013 145 19. BO DE THI THU HOA HOC CO GIAI CHI TIET.doc 20. Tuyển tập Bài tập Lý thuyết Hoá học luyện thi THPT Quốc gia 21. PHÂN DẠNG BÀI TẬP HOÁ HỌC ÔN THI THPT QUỐC GIA 57 22. BỘ ĐỀ LUYỆN THI THPT QUỐC GIA MÔN HOÁ CÓ ĐÁP ÁN 29 ĐỀ 145 23. BỘ ĐỀ LUYỆN THI THPT QUỐC GIA MÔN HOÁ CÓ ĐÁP ÁN PHẦN 2 B. HỌC SINH GIỎI 1. Bồi dưỡng Học sinh giỏi Hoá THPT Lý thuyết và Bài tập 2. Tài liệu hướng dẫn thí nghiệm thực hành học sinh giỏiolympic Hoá học 54 3. CHUYÊN ĐỀ BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI HOÁ LÝ THUYẾT VÀ BÀI TẬP 17 4. ĐỀ THI CHUYÊN HOÁ CÓ HƯỚNG DẪN CHI TIẾT PHẦN ĐẠI CƯƠNG VÔ CƠ 5. Tuyển tập Đề thi Bồi dưỡng Học sinh giỏi Hoá THCS Lý thuyết và Bài tập 6. Chuyên đề Bồi dưỡng HSG Hoá học, 12 phương pháp giải toán C. HOÁ ĐẠI HỌC, SAU ĐẠI HỌC 1. ỨNG DỤNG CỦA XÚC TÁC TRONG HÓA HỮU CƠ 2. CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TRONG HÓA HỮU CƠTIỂU LUẬN 3. TL HÓA HỌC CÁC CHẤT MÀU HỮU CƠ 4. GIÁO TRÌNH HÓA HỮU CƠ DÀNH CHO SINH VIÊN CĐ, ĐH, Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Đỗ Đình Rãng Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Đỗ Đình Rãng Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Đỗ Đình Rãng Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Cơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Cơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Cơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Thái Doãn Tĩnh 5. VAI TRÒ SINH HỌC CỦA CÁC HỢP CHẤT VÔ CƠ 44 6. BÀI TẬP NHIỆT ĐỘNG LỰC HỌC 40 7. Giáo trình Hoá học phân tích 8. Giáo trình Khoa học môi trường. http:baigiang.violet.vnpresentshowentry_id489754 9. Giáo trình bài tập Hoá Hữu cơ 1 10. Giáo trình bài tập Hoá Hữu cơ 2 11. Giáo trình bài tập Hoá Phân tích 1 12. Thuốc thử Hữu cơ 13. Giáo trình môi trường trong xây dựng 14. Bài tập Hóa môi trường có đáp án đầy đủ nhất dành cho sinh viên Đại họcCao đẳng 15. Mô hình, mô hình hóa và mô hình hóa các quá trình môi trường 16. Cây trồng và các yếu tố dinh dưỡng cần thiết 17. Đất đồng bằng và ven biển Việt Nam 18. Chất Hữu cơ của đất, Hóa Nông học 19. Một số phương pháp canh tác hiện đại,Hóa Nông học 20. Bài tập Hoá Đại cương có giải chi tiết dành cho sinh viên Đại học 21. Hướng dẫn học Hoá Đại cương dành cho sinh viên ĐH, CĐ 22. Bài giảng Vai trò chất khoáng đối với thực vật PP 23. Giáo trình Thực hành Hoá vô cơ dành cho sinh viên ĐH, CĐ 24. Bài tập Vô cơ dành cho sinh viên Đại học, Cao đẳng có giải chi tiết 25. Bài tập Vô cơ thi Olympic dành cho sinh viên Đại học, Cao đẳng có giải chi tiết 26. Bài giảng Hoá học Phức chất hay và đầy đủ 27. Bài giảng Hoá học Đại cương A1, phần dung dịch 28. Bài tập Hoá lý tự luận dành cho sinh viên có hướng dẫn đầy đủ 29. Bài tập Hoá lý trắc nghiệm dành cho sinh viên có đáp án đầy đủ 30. Khoá luận Tốt nghiệp bài tập Hoá lý 31. Giáo trình Hoá Phân tích dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 32. Bài giảng Điện hoá học hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng D. HIỂU BIẾT CHUNG 1. TỔNG HỢP TRI THỨC NHÂN LOẠI 2. 557 BÀI THUỐC DÂN GIAN 3. THÀNH NGỬCA DAO TỤC NGỬ ANH VIỆT 4. CÁC LOẠI HOA ĐẸP NHƯNG CỰC ĐỘC 5. GIAO AN NGOAI GIO LEN LOP 6. Điểm chuẩn các trường năm 2015 E. DANH MỤC LUẬN ÁNLUẬN VĂNKHOÁ LUẬN… 1. Công nghệ sản xuất bia 2. Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong hạt tiêu đen 3. Giảm tạp chất trong rượu 4. Tối ưu hoá quá trình điều chế biodiesel 5. Tinh dầu sả 6. Xác định hàm lượng Đồng trong rau 7. Tinh dầu tỏi 8. Tách phẩm mầu 9. Một số phương pháp xử lý nước ô nhiễm 10. Tinh dầu HỒI 11. Tinh dầu HOA LÀI 12. Sản xuất rượu vang 13. VAN DE MOI KHO SGK THI DIEM TN 14. TACH TAP CHAT TRONG RUOU 15. Khảo sát hiện trạng ô nhiễm arsen trong nước ngầm và đánh giá rủi ro lên sức khỏe cộng đồng 16. REN LUYEN NANG LUC DOC LAP SANG TAO QUA BAI TAP HOA HOC 10 LV 151 17. Nghiên cứu đặc điểm và phân loại vi sinh vật tomhum 18. Chọn men cho sản xuất rượu KL 40 19. Nghiên cứu sản xuất rượu nho từ nấm men thuần chủng RV 40 20. NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CÂY DẤU DẦU LÁ NHẴN 21. LUẬN ÁN TIẾN SĨ CHẾ TẠO KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH ĐIỆN HOÁ CỦA ĐIỆN CỰC 21 22. NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA MỘT SỐ LOÀI THUỘC CHI UVARIA L. HỌ NA (ANNONACEAE) 23. Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong dịch chiết từ đài hoa bụp giấm 24. Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong quả mặc nưa 25. Nghiên cứu xử lý chất màu hữu cơ của nước thải nhuộm …bằng phương pháp keo tụ điện hóa 26. Nghiên cứu và đề xuất hướng giải quyết các vấn đề khó và mới về hoá hữu cơ trong sách giáo khoa hoá học ở Trung học phổ thông 27. Nghiên cứu chiết xuất pectin từ phế phẩm nông nghiệp, thực phẩm 28. Chiết xuất quercetin bằng chất lỏng siêu tới hạn từ vỏ củ Hành tây 29. Thành phần Hóa học và hoạt tính Kè bắc bộ pp 30. Nghiên cứu phương pháp giảm tạp chất trong rượu Etylic 31. Tối ưu hoá quá trình điều chế biodiesel từ mỡ cá tra với xúc tác KOHγAl2O3 bằng phương pháp bề mặt đáp ứng 32. Tối ưu hoá quá trình chiết ANTHOCYANIN từ bắp cải tím F. TOÁN PHỔ THÔNG 1. TUYEN TAP CAC DANG VUONG GOC TRONG KHONG GIAN 2. Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 500 câu có đáp án 3. Phân dạng Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 4. Bộ đề Trắc nghiệm Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 5. Chuyên đề Trắc nghiệm Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 6. Bộ đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán 7. Bộ đề kiểm tra trắc nghiệm 1 tiết phút môn Toán lớp 12 8. Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P1 9. Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P2 10. Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P3 11. Bài tập trắc nghiệm môn toán Giải tích lớp 12, luyện thi THPT quốc gia P1 có đáp án 12. Bài tập trắc nghiệm môn toán Giải tích lớp 12, luyện thi THPT quốc gia P2 13. Phân dạng Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia 14. Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia. 15. Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia có đáp án 16. Phân dạng Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia 17. Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán 18. Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán có đáp án 19. Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán có giải chi tiết 20. Ôn tập Toán 12, luyện thi THPT Quốc gia 21. Phân dạng bài tập hình học 11 rất hay có giải chi tiết các dạng 22. Bài tập trắc nghiêm Toán 11 23. Đề trắc nghiệm toán đại số 12 dành cho kiểm tra 1 tiêt, 15 phút có đáp án G. LÝ PHỔ THÔNG 1. GIAI CHI TIET DE HOC SINH GIOI LY THCS
Trang 1Phương pháp điện thế kế
www.chemsys.blogspot.com
Trang 2Giới thiệu và phân loại các phương
pháp phân tích điện hóa:
Điện trọng lượng Ch.độ Coulomb
Đ.lượng thế
cố định Von-ampe Ch.độ ampe
Trang 3Những kiến thức cơ bản
về điện hóa học
Trang 4Từ phản ứng oxid hĩa khử đến phản ứng điện hĩa:
Xem phản ứng oxid hóa khử
sau:
Zn + Cu 2+ → Zn 2+ + Cu
Zn2+
Zn Zn Zn
Zn Zn Zn
Trang 6Tế bào điện hóa
Có thể thực hiện được phản ứng trên bằng cách làm
một Tế bào điện hóa:
Một Tế bào điện hóa cấu tạo gồm 1 thanh kẽm nhúng trong dung dịch ZnSO4
(anod), một thanh đồng (catod) nhúng trong dung dịch CuSO4 Những ngăn dung dịch Cu/Cu2+, Zn/Zn2+
được gọi là các điện cực.
Hai bình dung dịch được nối với nhau bằng một ống dẫn trong đó chứa dung dịch KCl bão hòa gọi là cấu muối.
Trang 7Tế bào điện hóa (tt.)
Các quá trình xảy ra trong Tế bào điện hóa
1 Trong dây dẫn: electron di chuyển từ thanh Zn qua thanh Cu
2 Trong ngăn dung dịch bên trái, ion Zn 2+ di chuyển ra xa
khỏi bề mặt điện cực, các ion sulfat di chuyển tới bề mặt điện cực Bên ngăn dung dịch bên phải, ion Cu 2+ di chuyển
tới bề mặt dung dịch, các anion di chuyển ra xa khỏi điện
cực Trong cầu muối, ion K + di chuyển về bên phải, ion Cl - di chuyển về bên trái
3 Các quá trình xảy ra trên bề mặt điện cực là các phản ứng oxid hóa khử bao gồm sự oxid hóa Zn thành Zn 2+ ở ngăn
bên trái, và sự khử ion Cu 2+ thành Cu Có thể biểu diễn các quá trình này thành các phương trình sau:
Trang 8Tế bào điện hóa (tt.)
Các bán phản ứng xảy ra trên bề mặt điện
cực
Cu(r) 2e
(aq) Cu
2e (aq)
+
→
− +
− +
Điện cực nào tại đó xảy ra quá trình oxid hóa gọi là anod Điện cực nào tại đó xảy ra quá trình khử gọi là catod
Trang 9Tế bào điện hóa (tt.)
Phản ứng chung của Tế bào điện hóa
được viết:
Trang 10Tế bào điện hóa (tt.)
Phân biệt Tế bào galvani và Tế bào điện phân
Tế bào Galvani Tế bào điện phân
z Tạo ra năng lượng
Trang 11Tế bào điện hóa (tt.)
Cách biểu diễn một tế bào điện hóa
•Theo quy ước, dùng một vạch biểu thị sự ngăn cách giữa
các pha.
•Cầu muối được biểu thị bằng hai vạch.
•Vì thế của Tế bào phụ thuộc vào hoạt độ của các ion trong
dung dịch, áp suất chất khí,…do vậy cần thiết phải biểu thị
các giá trị hoạt độ hoặc nồng độ, áp suất….
•Ngăn bên nào xảy ra sự oxid hóa ghi bên trái, ngăn nào xảy
ra sự khử ghi bên phải.
Ví dụ:
Zn|ZnSO4 (aZn = 1.00)||CuSO4 (aCu = 1.00)|Cu
Trang 12Câu hỏi thảo luận (1):
Điện cực nào (anod/catod) viết bên trái, điện cực nào viết bên phải?
Trang 13Câu hỏi thảo luận (2):
Thiết lập Tế bào điện hóa có phản ứng
tổng quát như sau:
Trang 14Phương trình Nernst
Xem phản ứng:
Zn + Cu 2+ ↔ Zn 2+ + Cu
Hằng số cân bằng
của phản ứng: Thương số phản ứng:
i Zn i
Cu
i Cu i
Zn
) (a ) (a
) (a )
(a Q
2
2+
+
=
) )(a
(a
) )(a
(a K
Zn Cu
Cu Zn
2
2
++
=
Trang 15Phương trình Nernst (tt.)
Hoạt độ của chất rắn = 1 (quy ước)
Hệ thức nhiệt động học:
∆ G = RTlnQ – RTlnK (R = 8.314 J/mol.K)
Thế của Tế bào điện hóa lại phụ thuộc
vào ∆G theo phương trình
∆ G = -nFE cell (F = 96485C/mol)
Trang 16Phương trình Nernst (tt.)
Thay hai pt trên được:
lnK nF
RT lnQ
nF
RT
E cell = − +
lnQ nF
RT E
E
lnK nF
RT E
0 cell cell
0 cell
Trang 17a ln
nF
RT E
E
Trang 18Thế điện cực
Trang 19Bản chất của thế điện cực:
z Không có thiết bị đo
lường nào có thể đo được
điện thế của một điện
Trang 20Chọn ai làm quy chiếu?
Điện cực hydrogen tiêu chuẩn (SHE)
Pt,H 2 1,00 atm|H + a =1.00||
E SHE = 0V Không thay đ ổ i theo nhi ệ t đ ộ
Hoàn toàn thu ậ n ngh ị ch
Trang 21Hỏi thế gian có
tồn tại một điện cực như thế?
Trang 22Định nghĩa thế điện cực:
z Thế điện cực là
thế của tế bào
điện hóa được
thiết lập với anod
Trang 23Dấu của thế điện cực (+):
Cu 2+ + 2e ↔ Cu
H 2 ↔ 2H + + 2e
Eo = + 0.337V:
Th ế đi ệ n c ự c tiêu chu ẩ n c ủ a đ ồ ng
E cell = E catod
-E anod
Trang 24Dấu của thế điện cực (-):
Eo = - 0.763V:
Th ế đi ệ n c ự c tiêu chu ẩ n c ủ a k ẽ m
E cell = E catod
-E anod
Zn 2+ ↔ Zn + 2e
2H + + 2e ↔
H
Trang 25Quy tắc về dấu:
; Dấu của thế điện cực là dấu của điện thế đo
được của tế bào điện hóa thiết lập từ điện cực cần đo làm catod và SHE làm anod.
; Cụm từ thế điện cực chỉ bán phản ứng điện
cực viết dưới dạng bán phản ứng khử.
ra tự phát hay không trong tế bào điện hóa có SHE làm anod và điện cực khảo sát làm
catod.
Trang 26Bảng thế điện cực tiêu chuẩn:
Trang 27Đo lường thế điện cực tiêu
chuẩn?!
z Mặc dù điện cực khí hydro
được sử dụng rộng rãi trước
đây, nhưng SHE là điện cực
không có thực trong thực tế.
z Làm sao ước lượng thế nối,
sụt thế IR * ?
z Vậy thì làm thế nào để đo
được các giá trị thế điện
cực tiêu chuẩn ?!
* Xem phần thế nối và dòng điện trong tế bào điện hóa
Trang 28Những bài toán khó:
1.Thiết lập hệ thống tế bào điện hóa để đo thế điện cực tiêu chuẩn của Na/Na + trong môi
trường nước.
2 Thiết lập hệ thống tế bào điện hóa để đo
thế điện cực của Br - /Br 2 trong nướ c Biết rằng
độ tan của Br 2 trong nướ c ở 25 0 C là 0.018M.
3 Thiết lập hệ thống tế bào điện hóa để đo
thế cực tiêu chuẩn của CO 2 /H 2 C 2 O 4
Trang 29Thế điện điều kiện:
z Ả nh hưởng của cb acid/baz
z Khi có mặt chất tạo kết tủa
Trang 30Màng xốp
-
-
-Thế nối (liquid junction potential):
Xuất hiện trên bề mặt tiếp xúc khi cho hai dung dịch điện ly có nồng độ các ion khác nhau tiếp xúc với nhau.
-
-+
-+ -
+
-+
+
+
+
Trang 31Thế nối (tt.)
z E j luôn luôn tồn tại trong mọi hệ đo
điện thế và rất khó để ước lượng.
z E j là thế có hại, cần thiết phải loại trừ trong phương pháp đo điện thế.
z Loại trừ E j bằng các muối như KCl,
KNO 3 (trong cầu muối) với bán kính
anion và cation gần bằng nhau.
Trang 32Câu hỏi thảo luận (3):
z Nếu bỏ cầu muối trong tế bào điện hóa đi để loại bỏ ảnh hưởng của thế nối có được
không?
hóa vào chung một dung dịch được không?
z Nếu thay cầu muối trong tế bào điện hóa
bằng một dây dẫn kim loại có được không?
z Bảng thế điện cực tiêu chuẩn trong sổ tay
hóa học được thiết lập như thế nào?
Trang 33Dòng điện trong tế bào điện hóa:
hay làm tăng điện thế cần áp để thực hiện
sự điện phân trong tế bào điện phân.
Trang 34Dòng điện gây ra sự sụt thế IR:
E cell = E catod – E anod - IR
Trang 35Ảnh hưởng của dòng điện trong
tế bào điện hóa (đọc thêm)
z Sự sụt thế IR
z Sự phân cực: quá thế, phân cực do
nồng độ, phân cực do chuyển giao điện tích (charge – transfer)
Trang 36Hết phần kiến thức cơ bản
Trang 37Phương pháp điện thế
Điện thế trực tiếp Chuẩn độ điện thế
Trang 38Các thành phần của một hệ đo điện thế:
Điện cực quy chiếu
Điện cực làm việc
Trang 39Tại sao không là SHE?
z Cồng kềnh
z Đắt
z Nguy hiểm, dễ cháy nổ
Trang 40Yêu cầu nào cho điện cực quy
chiếu?
trình Nernst.
chịu một dòng điện nhỏ.
Trang 41Điện cực calomen bão hòa:
o Hg 2 Cl 2 (r) + 2e ↔ 2Hg (r) + 2Cl
-] Cl 0.0592log[
Trang 43Một số điện cực quy chiếu khác
Hay dùng khi ion Cl - gây ảnh hưởng trong một số phép đo.
Trang 44Chế tạo một điện cực Ag/AgCl:
Vật liệu:
z Một sợi dây bạc
z Vài que tăm tre hoặc đũa tre
z Một ống thủy tinh đường kính trong
4mm (hoặc ống PE mềm đ.k 4mm).
z Dung dịch HCl 1M
z Dung dịch KCl Bão hòa.
Trang 45Chế tạo một điện cực Ag/AgCl:
Cách làm:
z Lấy tăm tre ngâm trong dung dịch HCl 1M ấm khoảng 1 giờ
Sau đó vớt ra rửa sạch và ngâm trong dung dịch KCl bão hòa qua đêm.
z Dây bạc chà sạch bằng giấy nhám, làm sạch bằng cách đun
nóng nhẹ trong dung dịch HCl 1M trong khoảng 10 phút Lấy ra rửa sạch lắp vào cực dương của một viên pin 2A (1.5V), cực âm của pin có thể gắn vào một dây đồng, nhúng hai điện cực vào
dung dịch HCl trong 10s, lưu ý chỉ nhúng một phần dây bạc
Quá trình mạ AgCl sẽ diễn ra Tháo điện cực ra, rửa sạch với nước cất, để khô.
z Khoan một lỗ nhỏ trên thân của ống nhựa PE Đầu cuối của ống nhựa được bịt kín bằng que tăm tre ở trên Cho dây bạc đã
phủ AgCl vào đầu cuối Hàn dây dẫn điện với dây Ag ra ngoài
z Đổ dung dịch KCl bão hòa vào trong ống điện cực qua lỗ nhỏ
trên thân Ngâm điện cực trong dung dịch KCl bão hòa qua
đêm Điện cực đã sẵn sàng hoạt động.
Trang 46Điện cực chỉ thị (làm việc):
z Là điện cực có thế thay đổi phụ thuộc vào nồng độ chất phân tích Có hai
nhóm điện cực chỉ thị:
z Điện cực chỉ thị kim loại : Điện cực loại
1, Điện cực loại 2, Điện cực loại 3, điện cực chỉ thị oxid hóa khử.
z Điện cực màng chọn lọc.
Trang 47Yêu cầu nào cho điện cực làm
việc?
Ø Thời gian đáp ứng nhanh.
Ø Độ lặp lại tốt.
Trang 48Điện cực loại 1:
thuộc vào nồng độ
cation tạo bởi chính
kim loại làm điện
cực đó.
]
log[Cu 2
0.0592 E
E
Cu 2e
Cu
2
0 ind
Trang 49Điện cực loại 2:
Có thế thay đổi phụ thuộc vào nồng độ anion
tạo chất ít tan hoặc ligand tạo phức chất với kim loại làm điện cực
E ind = 0.222 + 0.0592pCl
Trang 500.0592 E
K
]
log[Y 2
0.0592 K
E
] [Y
]
[HgY log
2
0.0592 E
E
2 0
4 ind
4
2 0
Trang 51Điện cực loại 3:
Có thế thay đổi phụ thuộc vào nồng độ của
một cation thứ 2.
pCa 2
0.0592 K
E
]
log[Ca 2
0.0592 ]
[CaY
logK 2
0.0592 K
] [Ca
] [CaY K
log 2
0.0592 K
E
] [CaY
] ][Y [Ca
K Y Ca
CaY
] log[Y 2
0.0592 K
E
Y Hg 2e
HgY
' ind
2 2
CaY 2
2 CaY
ind
2
4 2
CaY 4
2 2
4 ind
4 2
+
− +
−
−
− +
− +
−
−
−
−
Trang 52Điện cực chỉ thị oxid hóa khử:
có tác dụng chỉ thị thế điện cực cho một
hệ oxid hóa/khử.
] [Fe
]
[Fe 0.0592log
E E
Fe e
Fe
2
3 0
ind
2 3
+ +
+ +
+
=
↔ +
Trang 53z Trong hình bên hãy
nối các điện cực vào
điện kế cho đúng cực.
z Hãy biểu diễn tế bào
điện hóa trong hệ
thống chuẩn độ trên.
Trang 54Một số ứng dụng (2)
z Cầu muối trong hệ chuẩn độ trên là bộ phận nào?
z Trong hệ thống chuẩn độ trên có điều
gì không nên làm trong thực tế? Vì
sao? Để khắc phục điều đó ta nên làm gì?
z Trong hệ thống chuẩn độ trên, điện
cực nào đóng vai trò catod, điện cực
nào đóng vai trò anod?
Trang 55Một số ứng dụng (3)
z Giả sử thế đo được trong hệ thống
chuẩn độ trên là 0.123V Điện cực quy chiếu là Ag/AgCl bão hòa KCl ( E ref =
0.199V) Hỏi nồng độ Cl - trong dung
dịch là bao nhiêu M?
z ĐS: [Cl - ] = 10 -5.0 M
z Trong thực tế có thể thực hiện việc
làm này để suy ra nồng độ Cl - hay
không? Tại sao?
Trang 56Một số ứng dụng (4)
z Thiết lập tế bào điện hóa để thực hiện việc chuẩn độ Ca 2+ của nước (tự chọn
điện cực quy chiếu, điện cực chỉ thị)
Cho biết hình dạng đường cong chuẩn
độ?
z Cho biết việc xây dựng đường cong
chuẩn độ trong phương pháp này có vai trò gì?
Trang 58Một số ứng dụng (6)
Thiết lập tế bào điện
hóa để chuẩn độ dung
Trang 59Một số ứng dụng (7)
Thiết lập tế bào điện
hóa để chuẩn độ dung
Trang 60Điện cực màng chọn lọc
Có mấy loại điện cực màng chọn lọc?
VD: nền PVC cho Ca2+ và NO3
Trang 61-Yêu cầu nào cho vật liệu màng
chọn lọc
sao các màng lại làm từ silicat hoặc polyme, hoặc muối ít tan như Ag 2 S.
z Dẫn điện Kiểu dẫn trong màng là dòng di
chuyển của các ion trong màng.
z Chọn lọc với chất phân tích Màng hoặc hoạt chất trong màng phải có khả năng tạo liên
kết chọn lọc với chất cần phân tích Có ba
kiểu liên kết: trao đổi ion , tạo tinh thể , tạo phức.
Trang 62Điện cực màng thủy tinh đo pH
Màng thủy tinh chỉ hoạt động khi bị hydrat hóa
Na2O 22%
CaO 6%
Trang 63Cơ chế hoạt động của màng thủy
tinh
z Sự hydrat hóa màng
do phản ứng trao đổi ion.
đóng vai trò chất dẫn; trong thành thủy tinh
vai trò chất dẫn.
z Thế biên (Eb) xuất hiện do sự chênh lệch cân bằng trao đổi ion
H+ giữa bên trong và bên ngoài
Trang 64Thế biên (Boundary Potential)
z E 1 , E 2 : điện thế bề mặt hydrat hóa bên ngoài và bên trong.
z a 1 , a 2 : hoạt độ ion
H + bên ngoài và bên trong; a 1 ’, a 2 ’ hoạt
độ ion H + trên bề mặt hydrat hóa trong và ngoài.
z j 1 , j 2 : các hằng số.
2
1 b
, 2
2 2
2
, 1
1 1
1
2 1
b
a
a 0.0592log E
a
a log n
0.0592 j
E
a
a log n
0.0592 j
E
E E
Trang 65Thế biên (tt.)
z Màng được chế tạo sao cho j 1 = j 2 ; a 1 ’ = a 2 ’
z Hoạt độ ion H + bên trong (a 2 ) được giữ
không đổi.
) 0.0592loga (L
0.0592pH L
E
0.0592loga L
E
2 b
1 b
Trang 66Thế điện cực thủy tinh
giữa hai bề mặt bên trong
và bên ngoài màng thùy
tinh Thế này có giá trị
thay đổi theo thời gian
cũng như môi trường đo
pH.
) E
E L
(K
0.0592pH K
E
E E
E E
asy ref
ind
asy ref
b ind
+ +
=
−
=
+ +
=
Trang 67Tế bào điện hóa đo pH
z Một điện cực quy chiếu Ag/AgCl làm
z Đo giá trị thế đo được của các dung
dịch đệm chuẩn đã biết trước pH:
4.00; 7.00, 10.00 Vẽ đường chuẩn: E
~ pH
z Ghi giá trị thế đo được của dung dịch
muốn đo pH, từ giá trị này căn cứ vào
giá đường chuẩn suy ra pH của dung
dịch
Trang 681 + 1 = 1
Trang 69Hiệu chuẩn điện cực pH
z Hiệu chuẩn thế bất đối
Trang 70Ảnh hưởng của nhiệt độ
Nhiệt độ ảnh hưởng đến hệ số góc
Trang 71Sai số của điện cực pH
Sai số kiềm:
Xuất hiện khi đo dung dịch có quá nhiều muối ion kim loại 1 điện tích.
Sai số acid:
Xuất hiện khi đo dung dịch acid nồng độ cao.
Trang 72Một số sai số khác
z Sai số do sự dehydrat hóa
z Sai số do dung dịch có lực ion thấp
z Sai số do sự thay đổi của thế nối
z Sai số của dung dịch đệm
Trang 73Điện cực màng chọn lọc dựa trên
Trang 74Phương pháp điện thế trực tiếp
z Hệ gồm: điện cực màng chọn lọc
z Điện cực so sánh
z Đo pH là một trường hợp tiêu biểu
z Thực hiện bằng 2 cách: dựng đường
chuẩn hoặc thêm chuẩn: giữa thế đo
được và nồng độ dung dịch chuẩn (hoặc thêm chuẩn).
Trang 75Sai số không thể chối bỏ
z Sai số do sự khác nhau giữa dung dịch của đường chuẩn và dung dịch phân
tích.
z Sai số do hoạt độ và nồng độ
z Khắc phục: dùng phương pháp thêm
chuẩn và đệm ion
Trang 76Phương pháp chuẩn độ điện thế
Trang 77Một số xu hướng phát triển của
Trang 78Câu hỏi thảo luận (8)
z Tại sao phải dùng đệm ion trong phương pháp điện thế trực tiếp Có cần sử dụng đệm ion trong phương pháp chuẩn độ điện thế hay
không?
z Điện cực màng chọn lọc ion Cl - dạng đa tinh thể Ag 2 S/AgCl có thể dùng để đo ion CN -
không?
z Phương pháp thêm chuẩn khắc phục các sai
số của phương pháp đường chuẩn như thế
nào?
Trang 79Câu hỏi thảo luận (9)
z Những sai số nào xuất hiện khi đo pH dung dịch Phân tích
z Tại sao phải hiệu chuẩn điện cực pH
z Ion F - , Na + , ảnh hưởng như thế nào đến việc đo pH
Trang 80Hết phần điện thế kế