Slide bài giảng hợp CHẤT MUỐI DIAZONI

Danh pháp: Tên hydrocarbon gốc hydrocarbon + diazoni + halogenid sulfat Benzendiazonichlorid.. Các phản ứng • Phản ứng giải phóng nitơ • Phản ứng ngưng tụ không giải phóng nitơ a...

HỢP CHẤT MUỐI DIAZONI

[Ar-N≡N] +

Muối diazoni của aren bền ở t o < 5 0 C và có nhiều ứng dụng

Cấu tạo:

3.1.1 Danh pháp:

Tên hydrocarbon ( gốc hydrocarbon) + diazoni + halogenid (sulfat)

Benzendiazonichlorid Phenyldiazonichlorid

p-toluendiazonihydrosulphat p-tolyldiazonihydrosulphat

3.3.2 Các phản ứng

• Phản ứng giải phóng nitơ

• Phản ứng ngưng tụ không giải phóng nitơ

a Phản ứng giải phóng nitơ: loại 1 phân tử N 2 thay thế bằng 1 nhóm thế khác

 Phản ứng thủy phân khi có nhiệt độ:

Cơ chế S N1:

 Phản ứng Sandmayer

p-tolunitril

Muối đồng (I) có vai trò xúc tác.

 Phản ứng thế nhóm diazo bằng ng/tử H:

b Phản ứng ngưng tụ không giải phóng nitơ

Ion aryldiazoni [Ar-N≡N] + là tác nhân ái e nhưng yếu nên nó chỉ tác kích được với các chất có tính ái nhân như phenol, amin thơm (nhân thơm mang nhóm tăng hoạt mạnh) tạo sp AZO

p-hydroxyazobenzen

p-aminoazobenzen

Nếu nhân thơm của muối diazo gắn thêm nhóm hút e thì nó sẽ trở thành tác nhân ái e mạnh hơn và có thể ghép đôi với nhân thơm ít được tăng hoạt hơn

Orange (II)

4-dimethylaminoazobenzen

p-phenylazo-N,N-dimethylanilin

HELIANTIN

Acid p-dimethylaminoazobenzen-p’-sulfonic

(METYL DA CAM)

Phenol dễ p/ứ với ion diazoni trong môi trường base :

- Phenolat dễ tan trong nướcc

- ion phenolat làm nhân thơm giàu e dễ tham gia p/ứ S E

 Sử dụng muối diazoni trong tổng hợp hữu cơ

Điều chế m-chlorotoluen từ toluen

Điều chế 2,4,6-tribromobenzoic từ acid benzoic:

HỢP CHẤT CÓ LƯU HUỲNH

1 Thiol :

Thioalcol : R-SH Thiophenol : Ar-SH Nhóm chức SH gọi là chức THIOL hay MERCAPTAN

• Danh pháp:

*Đối với thioalcol:

-Tên hydrocarbon tương ứng + thiol -Tên gốc hydrocarbon tương ứng + mercaptan

*Đối với thiophenol: -Thio + tên phenol

- Mercaptoaren

2 Sulfur: R-S-R

Xem sulfur như hợp chất ete trong đó ngtử O được thay bởi S Gọi tên : Tên hydrocarbon tương ứng + Sulfid

3 Acid Sulfonic:

Acid sulfonic chứa nhóm chức SO 3 H

Các loại acid sulfonic : R-SO 3 H Ar-SO 3 H

*Danh pháp : Tên hydrocarbon tương ứng + sulfonic

* Điều chế: Sulfon hóa hydrocarbon tương ứng

Điều chế các dẫn xuất:

Các phản ứng của cid sulfonic được ứng dụng trong tổng hợp hóa dược.

Tổng hợp sulfamid :

sulfathiazol

Saccarin