Tài liệu VẬT LIỆU POLIMER

Khái niệm Polime là những hợp chất có phân tử khối rất lớn do nhiều đơn vị nhỏ gọi là mắt xích liên kết với nhau.Ví dụ: do các mắt xích –NH –[CH2]6 –CO– liên kết với nhau tạo nên Hệ số

VẬT LIỆU POLIME

A.ĐẠI CƯƠNG VỀ POLIME.

I POLIME.

1 Khái niệm

Polime là những hợp chất có phân tử khối rất lớn do nhiều đơn vị nhỏ (gọi là mắt xích) liên kết với nhau.Ví dụ:

do các mắt xích –NH –[CH2]6 –CO– liên kết với nhau tạo nên Hệ số n được gọi là hệ số

polime hóa hay độ polime hóa Các phân tử tạo nên từng mắt xích của polime được

gọi là monome

2 Phân loại

Có nhiều cách phân loại polime: theo nguồn gốc hình thành, theo cấu trúc mạch phân tử, theo tính chịu nhiệt, theo độ phân cực, theo lĩnh vực sử dụng Cách phân loại theo lĩnh vực phổ biến nhất, theo cách này polime được chia thành các nhóm như: chất dẻo, sợi, elastome, sơn, keo.

a) Theo nguồn gốc:

-Có nguồn gốc từ thiên

nhiên

-Ví dụ: xenlulozo, tinh bột

-Do con người tổng hợp nên

-Ví dụ: polietilen, poli(vinylclorua),…

-Lấy polime thiên nhiên và chế hóa thành polime mới -Ví dụ: tơ axetat, tơ visco

b) Theo cách tổng hợp:

c) Theo cấu trúc: (xem phần II)

3 Danh pháp

- Poli + tên của monone (nếu tên monome gồm 2 từ trở lên hoặc từ hai monome tạo nên polime thì tên của monome phải để ở trong ngoặc đơn)

- Một số polime có tên riêng (tên thông thường)

Ví Dụ:

II – CẤU TRÚC

1 Các dạng cấu trúc mạch polime

a) Mạch không phân nhánh Ví dụ: polietilen, amilozơ…

b) Mạch phân nhánh Ví dụ: amilopectin, glicogen…

c) Mạch mạng lưới Ví dụ: cao su lưu hóa, nhựa bakelit…

2 Cấu tạo điều hòa và không điều hòa

a) Cấu tạo điều hòa: các mắt xích nối nhau theo một trật tự nhất định (chẳng han theo

kiểu đầu nối đuôi) Ví dụ:

b) Cấu tạo không điều hòa: các mắt xích nối với nhau không theo trật tự nhất định

(chẳng hạn theo kiểu đầu nối đầu, chỗ thì đầu nối với đuôi) Ví dụ:

III – TÍNH CHẤT VẬT LÍ

Hầu hết polime là chất rắn, không bay hơi, không có nhiệt độ nóng chảy xác định, một số tan trong các dung môi hữu cơ Đa số polime có tính dẻo, một số polime có tính đàn hồi, một số có tính dai, bền, có thể kéo thành sợi

IV – TÍNH CHẤT HÓA HỌC

1 Phản ứng giữ nguyên mạch polime

a) Poli(vinyl axetat) (PVA) tác dụng với dung dịch NaOH:

b) Cao su thiên nhiên tác dụng với HCl:

Cao su hiđroclo hóa

c) Poli(vinyl clorua) (PVC) tác dụng với Cl 2: (giả sử cứ 2 mắt xích thế 1 nguyên tử clo)

Tơ clorin

2 Phản ứng phân cắt mạch polime

a) Phản ứng thủy phân polieste:

b) Phản ứng thủy phân polipeptit hoặc poliamit:

Nilon – 6

c) Phản ứng thủy phân tinh bột, xenlulozơ

Tinh Bột + H_2O ^{H^+,t^0} -> 2Glu

xenlulozo + H_2O ^{H^+,t^0} -> 2Glu

d) Phản ứng nhiệt phân polistiren

3 Phản ứng khâu mạch polime.

a) Sự lưu hóa cao su:

Khi hấp nóng cao su thô với lưu huỳnh thì thu được cao su lưu hóa Ở cao su lưu hóa, các mạch polime được nối với nhau bởi các cầu –S–S– (cầu đisunfua)

b) Nhựa rezit (nhựa bakelit):

Khi đun nóng nhựa rezol thu được nhựa rezit, trong đó các mạch polime được khâu với nhau bởi các nhóm –CH2– (nhóm metylen)

Polime khâu mạch có cấu trúc mạng không gian do đó trở nên khó nóng chảy, khó tan và bền hơn so với polime chưa khâu mạch

V – ĐIỀU CHẾ

Có thể điều chế polime bằng phản ứng trùng hợp hoặc trùng ngưng

1 Phản ứng trùng hợp

a) Khái niệm:

- Trùng hợp là quá trình kết hợp nhiều phân tử nhỏ (monome), giống nhau hay tương tự nhau thành phân tử rất lớn (polime)

- Điều kiện cần về cấu tạo của monome tham gia phản ứng trùng hợp phải có là: + Liên kết bội Ví dụ: CH2 = CH2, CH2 = CH–C6H5

+ Hoặc vòng kém bền: Ví dụ:

b) Phân loại:

- Trùng hợp chỉ từ một loại monome tạo homopolime Ví dụ:

- Trùng hợp mở vòng Ví dụ:

Nilon – 6 (tơ

capron)

- Trùng hợp từ hai hay nhiều loại monome (gọi là đồng trùng hợp) tạo copolime Ví dụ:

Poli(butađien – stiren) (cao su buna – S)

2 Phản ứng trùng ngưng

a) Khái niệm:

- Trùng ngưng là quá trình kết hợp nhiều phân tử nhỏ (monome) thành phân tử lớn (polime) đồng thời giải phóng những phân tử nhỏ khác (như H2O)

- Điều kiện cần để có phản ứng trùng ngưng là: các monome tham gia phản ứng trùng ngưng phải có ít nhất hai nhóm chức có khả năng phản ứng để tạo được liên kết với nhau

b) Một số phản ứng trùng ngưng:

axit ε-aminocaproic Nilon – 6 (tơ capron)

axit ω-aminoenantoic Nilon – 7 (tơ enan)

Nhựa rezol

B VẬT LIỆU POLIME.

I – CHẤT DẺO

1 Khái niệm

- Chất dẻo là những vật liệu polime có tính dẻo

- Tính dẻo là tính bị biến dạng khi chịu tác dụng của nhiệt, áp lực bên ngoài và vẫn giữ nguyên được sự biến dạng đó khi thôi tác dụng

- Có một số chất dẻo chỉ chứa polime song đa số chất dẻo có chứa thành phần khác ngoài polime bao gồm chất độn (như muội than, cao lanh, mùn cưa, bột amiăng, sợi thủy tinh…làm tăng một số tính năng cần thiết của chất dẻo và hạ giá thành sản phẩm)

và chất dẻo hóa (làm tăng tính dẻo và dễ gia công hơn)

• Chất dẻo nhiệt dẻo:

Các chất dẻo nhiệt dẻo có cấu trúc mạch thẳng hoặc mạch nhánh có độ mềm dẻo cao, khả nawngchiuj lực nhỏ, được sử dụng dưới dạng các tấm trong suốt, ống màng mỏng Nhiệt độ sử dụng của các sản phẩm bằng chất dẻo nhiệt dẻo thấp khoảng 60 đến 70 độ C các chất dẻo nhiệt dẻo bao gồm polyetylen(PE); polystyrene(PS); polypropylene(PP); polyamit(PA); polycacbonat(PC);

polyvinilcloric(PVC); polyester(PTE); polymetylmetacrilat(PMMA)… dùng làm vật liệu phủ chống ăn mòn các vanoongs đệm chịu hóa chất, ổ trượt, bánh răng, vỏ bọc dây cáp điện, đĩa CD…

• Chất dẻo nhiệt rắn:

Được chế tạo từ các chất liên kết là các polyme mạch thẳng và chất đông cứng, chất hóa dẻo, chất độn, chất xúc tác,dung môi Chất dẻo nhiêt rắn khi đông cứng

có độ bền cao hơn chất dẻo nhiệt dẻo, tính chịu nhiệt cao, tính cách điện tốt Cac chất dẻo nhiệt rắn bao gồm nhóm epoxy, phenolformaldehtd,

ureformaldehyd Polyester, silicon, thường dung làm vật liệu đúc, keo dán, sơn, vật liệu composite, keo dán gỗ, sơn cách nhiệt, vật liệu chống dính

2 Một số polime dùng làm chất dẻo

a) Polietilen (PE)

PE là chất dẻo mềm, được dùng làm màng mỏng, bình chứa, túi đựng…

b) Poli(vinyl clorua) (PVC)

PVC là chất dẻo cứng, cách điện tốt, bền với axit, được dùng làm vật liệu điện, ống dẫn nước, da giả…

c) Poli(metyl metacrylat) (thủy tinh hữu cơ PEXIGLAS)

Poli(metyl metacrylat) là chất dẻo cứng, trong suốt, không vỡ…nên được gọi là thủy tinh hữu cơ Dùng để chế tạo kính máy bay, ô tô, kính bảo hiểm, dùng làm răng giả…

d) Poli(phenol – fomanđehit) (PPF) (xem thêm bài đại cương về polime) PPF có ba

dạng: nhựa novolac, nhựa rezol, nhựa rezit

Nhựa novolac:

- Đun nóng hỗn hợp fomanđehit và phenol lấy dư với xúc tác axit được nhựa novolac mạch không phân nhánh (cầu nối metylen –CH2– có thể ở vị

trí ortho hoặc para)

- Nhựa nhiệt dẻo, dễ nóng chảy, tan trong một số dung môi hữu cơ, dùng để sản xuất vecni, sơn…

Nhựa rezol:

- Đun nóng hỗn hợp phenol và fomanđehit theo tỉ lệ mol 1 : 1,2 có xúc tác kiềm Nhựa rezol không phân nhánh, một số nhân phenol có gắn nhóm –CH2OH ở vị trí số 4 hoặc 2

- Nhựa nhiệt rắn, dễ nóng chảy, tan trong nhiều dung môi hữu cơ dùng để sản xuất sơn, keo, nhựa rezit

Nhựa rezit (nhựa bakelit):

- Đun nóng nhựa rezol ở 150oC được nhựa rezit (hay nhựa bakelit) có cấu trúc mạng lưới không gian

- Không nóng chảy, không tan trong nhiều dung môi hữu cơ, dùng sản xuất đồ điện, vỏ máy…

3 Khái niệm về vật liệu compozit

Khi trộn polime với chất độn thích hợp thu được vật liệu mới có độ bền, độ chịu nhiệt…tăng lên so với polime thành phẩm Đó là vật liệu compozit

- Chất nền (polime): có thể dùng nhựa nhiệt dẻo hay nhựa nhiệt rắn

- Chất độn: phân tán (nhưng không tan) vào polime Chất độn có thể là: sợi (bông, đay, amiăng, sợi thủy tinh…) hoặc chất bột (silicat, bột nhẹ (CaCO3), bột tan

(3MgO.4SiO2.2H2O))…

II – TƠ

1 Khái niệm

Tơ là những vật liệu polime hình sợi dài và mảnh với độ bền nhất định

2 Phân loại

3 Một số loại tơ tổng hợp thường gặp

a) Tơ poliamit (có nhiều nhóm amit –CO–NH–)

b) Tơ polieste (có nhiều nhóm este)

c) Tơ vinylic (có nhiều nhóm polivinyl)

III – CAO SU

1 Khái niệm

- Cao su là vật liệu polime có tính đàn hồi

- Tính đàn hồi là tính biến dạng khi chịu lực tác dụng bên ngoài và trở lại dạng ban đầu khi lực đó thôi tác dụng

- Có hai loại cao su: cao su thiên nhiên và cao su tổng hợp

2 Cao su thiên nhiên (polime của isopren)

a) Cấu trúc:

- Công thức cấu tạo

- Tất cả các mắt xích isopren đều có cấu hình cis như sau:

b) Tính chất và ứng dụng:

- Cao su thiên nhiên lấy từ mủ cây cao su, đàn hồi tốt (nhờ cấu trúc cis điều hòa), không dẫn nhiệt và điện, không thấm khí và nước, không tan trong nước, etanol… nhưng tan trong xăng và benzen

- Cao su thiên nhiên cho phản ứng cộng H2, Cl2, HCl,… đặc biệt là cộng lưu huỳnh tạo cao su lưu hoá có tính đàn hồi, chịu nhiệt, lâu mòn, khó tan trong dung môi hơn cao su không lưu hóa

3 Cao su tổng hợp

a) Cao su buna, cao su buna –S và cao su buna –N :

- Cao su buna có tính đàn hồi và độ bền kém cao su thiên nhiên Khi dùng buta-1,3-đien ở 10oC, polime sinh ra chứa 77% đơn vị trans-1,4 và 7% đơn vị cis-1,4 (còn lại là sản phẩm trùng hợp 1,2) Còn ở 100oC sinh ra polime chứa 56% đơn vị trans-1,4 và 25% đơn vị cis-1,4 (còn lại là sản phẩm trùng hợp 1,2)

Cao

su buna – S

- Cao su buna –S có tính đàn hồi cao

Ca

o su buna –N

- Cao su buna – N có tính chống dầu tốt

b) Cao su isopren

- Trùng hợp isopren có hệ xúc tác đặc biệt, ta được poliisopren gọi là cao su isopren, cấu hình cis chiếm ≈ 94 %, gần giống cao su thiên nhiên

- Ngoài ra người ta còn sản xuất policloropren và polifloropren Các polime này đều có đặc tính đàn hồi nên được gọi là cao su cloropren và cao su floropren Chúng bền với dầu mỡ hơn cao su isopren

4.Eslatome.

Là nhóm sản phẩm polime có tính đàn hồi cao cả cao su có tên khoa học chung lả electome Electome có cấu trúc mạch lưới thưa được hình thành bởi quá trình lưu hóa Electome có nhiều loại như cao su thiên nhiên, cao su divynyl, cao su polyizopren, cao su etylenpropylen, cao su silicon

Thông dụng nhất là loại cao su polyizopren tự nhiên thường được sử dụng để chế tạo vỏ ruột xe

Cao su tổng hợp quan trọng nhất là styrene butadien (SBR) dùng làm vỏ ruột xe oto

vì có cơ tính cao, chịu mài mòn tốt, chịu ma sát

Cao su silicon là loại cao su đặc biệt có tính chịu nhiệt độ, cách điện tốt dung làm sơn chịu nhiệt, chất trám đường ống trong công nghiệp thực phẩm, gioăng kính

IV – KEO DÁN

1 Khái niệm

Keo dán là vật liệu polime có khả năng kết dính hai mảnh vật liệu giống nhau hoặc khác nhau mà không làm biến đổi bản chất các vật liệu được kết dính

2 Phân loại

a) Theo bản chất hóa hoc:

- Keo vô cơ (thủy tinh lỏng)

- Keo hữu cơ (hồ tinh bột, keo epoxi)

b) Dạng keo:

- Keo lỏng (hồ tinh bột)

- Keo nhựa dẻo (matit)

- Keo dán dạng bột hay bản mỏng

3 Một số loại keo dán tổng hợp thông dụng

a) Keo dán epoxi: gồm 2 hợp phần:

- Polime làm keo có chứa hai nhóm epoxi ở hai đầu

- Chất đóng rắn thường là các triamin như H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2

b) Keo dán ure – fomanđehit

Poli(ure –

fomanđehit)

4 Một số loại keo dán tự nhiên

a) Nhựa vá săm: là dung dịch dạng keo của cao su thiên nhiên trong dung môi hữu cơ như toluen…

b) Keo hồ tinh bột: là dung dịch hồ tinh bột trong nước nóng, dùng làm keo dán giấy

V SỢI.

Polime dùng làm sợi là loại có khả năng kéo thành sợi đến tỷ lệ 100:1 giữa chiều dài và đường kính Polime dùng làm sợi phải chịu lực cơ học tốt như: kéo căng, uốn, mài mòn, xé, cách nhiệt, cách điện,ổn định với môi trường

Các loại polime được dùng chế tạo sợi là poliamit, polyester, polyarcrylonitril,

polyuretal

VI MÀNG

Màng là vật polime phẳng, mỏng, có độ dày từ 0,125 đến 0,25 mm Màng được sử dụng làm túi, bao bì thực phẩm được chế tạo từ các polime như: poletylen,

polypropylene Đa số các màng được chế tạo bằng các đùn qua khe hẹp của

khuôn,sau đó cán qua trục để giảm chiều dày và tăng độ bền

VII CHẤT DẺO XỐP.

Là loại chất dẻo trong đó chứa rất nhiều các lỗ xốp Người ta chế tạo chất dẻo xốp bằng cách cho vào phối liệu một chất mà khi gia nhiệt nó giải phóng ra khí trong hỗn hợp polime Cũng có thể tạo chất dẻo xốp bằng cách phun khí trơ,CO2, vào polime ở trạng thái lỏng nhớt như PU, PS,PPC Chất dẻo xốp dùng làm vật liệu nệm, tấm lót cách nhiệt

VIII SƠN.

Sơn là hỗn hợp của nhiều chất bao gồm chất tạo màng (polime), bột màu và dung môi Vecni khác sơn ở chỗ trong hỗn hợp không có bột màu Thông thường sơn được phân loại theo bản chất tạo màng như: sowndaauf, sơn epoxy, sơn polyuretal, sơn silicon

C.GIA CÔNG POLYME.

I.Phối liệu.

Trong polymer thường có:

• Các chất phụ gia như:

- Chất độn ( bột gỗ, bột talc, bột sét) với mục đích làm giảm giá thành.

- Các chất hóa dẻo: cho vào hỗn hợp polymer nhầm làm tăng độ mềm dẻo, làm dễ dàng cho công nghệ tao hình

- Chất ổn định: cho váo hỗn hợp polymer nhằm mục đích làm giảm hoặc

ức chế quá trình lão hóa của polymer ( amin, phenol, mồ hóng )

- Chất tạo màu: ZnO (màu trắng ); chì cromat ( màu vàng ); Fe2O3 ( màu

đỏ ); muội than ( màu đen )

- Chất chống cháy: alumin, thiếc oxit, các muối photphat

- Các chất phụ gia đặc biệt: dùng để lưu hóa, thong dụng nhất là lưu huỳnh preoxit

• Các chất tăng cường:

- Đây là những chất khi phối trộn với polymer sẽ có tác dụng cải thiện một hoặc nhiều tính chất cơ lý của vật liệu polyme

- Các chất tăng cường thường được sử dụng như: vải thủy tinh, bi thủy tinh, bột graphit,mica dạng vảy, tấm amian hay bản than polyme cũng làm chất tăng cường ( sợi Kevlar, sợi ABC)

II Kỹ thuật gia công polymer.

1. Mục đích của kỹ thuật gia công polyme.

Trong những năm gần đây polymer (P) tổng hợp đã chiếm vai trò chủ đạo trong công nghiệp Với việc sản xuất được nhiều loại polymer

có tính chất hoá học, hoá lý thay đổi, có nhiều ứng dụng trong thực

tế, tổng hợp polymer đã trở thành hoạt động bậc nhất của

công nghiệp hoá học

Cùng với sự phát triển polymer tổng hợp và nhân tạo rõ ràng là phần phải phát triển song song một ngành biến đổi các vật liệu polymer thành các sản phẩm sử dụng vào các việc cần thiết Cho nên trong lĩnh vực polymer cần phải phát triển đồng thời cả hai mặt là tìm ra các vật liệu polymer mới và cải tiến hoặc đưa ra các phương pháp gia công thích hợp với loại vật liệu và yêu cầu sử dụng Khía cạnh thứ 2 này chính là các vấn đề mà môn kỹ thuật gia công polymer phải giải quyết, đây cũng là một lĩnh vực quan trọng của công

nghiệp polymer Trong những năm gần đây, số lượng loại polymer mới tìm ra ít hơn so với những năm đầu tiên của sự phát triển của ngành

Vì vậy, các nhà khoa học đã cố gắng tìm ra các biện pháp sử dụng hiệu quả các loại polymer hiện đang có

2. Pương pháp tạo hình polymer.

Phương pháp tạo hình polymer phổ biến nhất đó là đúc, đúc bao gồm một

số phương pháp đúc sau đây:

- Đúc ép: phôi liệu được cân đong chính xác đặt vào giữa hai nửa khuôn được nung nóng ép ở áp lực và nhiệt độ xác định, vật liệu nóng chảy ra và điền kín long khuôn

- Đúc trao đổi: là dạng đúc ép nhưng phối liệu dược nung chảy bên ngoài khuôn rồi được phun vào hộp khuôn nên áp lực được phân bố đều hơn

- Đúc phun: phối phôi liệu được cân đong chính xác và được một pixton đẩy tiếp qua khe vào khuôn Áp lực trong suốt quá trình được duy trì cho tới khi polyme rắn lại

- Đúc đùn: đây là phương pháp chế tạo các sản phẩm dài, có kích thước không đổi như thanh ống, sợi

- Đúc thổi: đây là phương pháp chế tạo các bình chai polyme

- Đúc khuôn: polyme nóng chảy được đổ vào khuôn như dúc kim loại