Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc của phức chất Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc của phức chất giữa palađi(II) với 4-phenyl thiosemicacbazon giữa palađi(II) với 4-phenyl thiosemicacbazon pyruvic và 4-phenyl thiosemicacbazon pyruvic và 4-phenyl thiosemicacbazon p-đimetylaminobenzalđehit p-đimetylaminobenzalđehit Đại học quốc gia hà nội Đại học quốc gia hà nội Trường đại học khoa học tự nhiên Trường đại học khoa học tự nhiên -----*----- -----*----- Hà Nội-2007 Hà Nội-2007 Sinh viên thực hiện: Đỗ Thị ánh Tuyết Cán bộ hướng dẫn : PGS.TS. Trịnh Ngọc Châu Giíi thiÖu chung vÒ ®èi t­îng nghiªn cøu N N H C S NH 2 C R R' thiosemicacbazon NH 2 N H C S NH 2 R C R' O thiosemicacbazit hîp chÊt cacbonyl Giíi thiÖu chung vÒ ®èi t­îng nghiªn cøu N N H C S NH 2 C R R' thiosemicacbazon R C R' O hợp chất cacbonyl Đa dạng, từ các anđehit và xeton đơn giản đến các anđehit và xeton của các hợp chất thơm, dị vòng, hợp chất đa chức v.v Phong phú về số lượng các phức chất và sự đa dạng về tính chất của chúng, trong đó có hoạt tính sinh học Giới thiệu chung về đối tượng nghiên cứu N N H C S NH 2 C R R' thiosemicacbazon Giới thiệu chung về đối tượng nghiên cứu Phức chất trên cơ sở thiosemicacbazon có thể sử dụng với nhiều mục đích khác nhau: tác nhân tách, phân tích kim loại, tác nhân ức chế ăn mòn kim loại, . Đặc biệt các hợp chất này có hoạt tính sinh học mạnh mẽ và nhiều nghiên cứu đã cho thấy phức chất trên cơ sở thiosemicacbazon có thể sử dụng trong điều trị ung thư . N N H C S NH 2 C R R' thiosemicacbazon Giới thiệu chung về đối tượng nghiên cứu Do vậy nghiên cứu các phức chất trên cơ sở thiosemicacbazon đã được bắt đầu từ rất lâu nhưng đến nay vẫn là đề tài thu hút sự quan tâm của nhiều nhà khoa học trên thế giới Đây cũng là lý do để chúng tôi chọn đề tài nghiên cứu này. Môc tiªu nghiªn cøu Tæng hîp thiosemicacbazon míi, Tæng hîp phøc chÊt cña thiosemicacbazon víi c¸c kim lo¹i, Nghiªn cøu cÊu t¹o cña c¸c phøc chÊt b»ng c¸c ph­¬ng ph¸p kh¸c nhau C¸c nghiªn cøu ®· ®­îc thùc hiÖn Tæng hîp thiosemicacbazon R C R' O NH 2 N H C S NHC 6 H 5 H + R C R' NH N H C S NHC 6 H 5 Trong etanol Trong n­íc, HCl lo·ng (m«i tr­êng axit nhÑ) C OH C N N C S N H CH 3 O 4-phenyl thiosemicacbazon 4-phenyl thiosemicacbazon pyruvic (H pyruvic (H 2 2 pthpy) pthpy) 4-phenyl thiosemicacbazon 4-phenyl thiosemicacbazon p- p- ®imetylaminobenzal®ehit ®imetylaminobenzal®ehit (Hpthpmb) (Hpthpmb) Tæng hîp thiosemicacbazon L1 L2 PhÇn hîp chÊt cacbonyl PhÇn hîp chÊt cacbonyl S C NH N H NC H H H H H H H H (CH 3 ) 2 N H H L2 [...]... và hai phức chất của nó với palađi(II) Hai phức tổng hợp được là các phức chưa được công bố trong các công trình nghiên cứu trước đây 2 Phức chất tạo thành đã được nghiên cứu bằng các phương pháp truyền thống và hiện đại như phân tích nguyên tố, phân tích nhiệt, phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân và phổ khối lượng Kết quả của các phép phân tích này cho phép giả định hai phức chất mới... Pd(pthpmb)2 15.19% 12.48% Phức chất phương pháp phổ hồng ngoại L1 L2 P1 P2 phương pháp phổ hồng ngoại Các dải hấp thụ chính trong phổ hấp thụ hồng ngoại của các phối tử và phức chất OH CN CNN C=S 3132 1505 1238 830 Pd(pthpy)NH3 (P1) - 1498 1249 756 (L2) - 1458 1300 826 Pd(pthpmb)2 (P2) - 1434 1303 808 Hợp chất H2pthpy Hpthpmb (L1) S H N phương pháp phổ hồng ngoại N S NH2 N N Dạng thiol H Tạo phức S N N NH2 NH2... hợp các phức chất Thiosemicacbazon tương ứng STT Hợp chất cacbonyl Ký hiệu Màu sắc Dung môi tổng hợp 1 p-đimetylaminobenzalđehit Hpthpmb Vàng nhạt Rượu, nước 2 axit pyruvic H2pthpy Trắng ngà Rượu, nước Tổng hợp các phức chất Thiosemicacbazon (Trong dung môi thích hợp và đã được điều chỉnh môi trường) PdCl2 (H2PdCl4) (Trong nước, đã được điều chỉnh môi trường) Pd(II)-Thiosemicacbazon nghiên cứu các... Dạng thiol H Tạo phức S N N NH2 NH2 Dạng thiol Dạng thion M Tạo phức S N M M N S N NH2 S N N N H H NH2 NH2 phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại O O Pd (1) C N C S N (2) (CH3)2N C Pd H NH3 H3C C NH (4) Pd- Hpthpmb (P2) S N (1) N (2) C (4) N H Pd- Hpthpy (P1) phương pháp phổ cộng hưởng từ proton Phổ cộng hưởng từ hạt nhân của phối tử L2 và phức chất P2 H C H H N N H (CH3)2N H Pd (1) C H NH H H N S N (2)... Ionization, ESI-MS) phương pháp khối phổ P1 P2 * Phức đơn nhân * Pic phân tử ứng đúng với công thức dự kiến phương pháp khối phổ P1 Công thức phân tử phức chất P1 PdC10H12O2N4S phương pháp khối phổ + NH3 O O C + C S N 134 Pd N C Pd S N N N H + N H3 C 267 NH3 O O C C 358 + Pd C N O O Pd H3 C NH3 C C H3 C N 209 phương pháp khối phổ P2 Công thức phân tử phức chất P1 PdC10H12O2N4S phương pháp khối phổ C... môi thích hợp và đã được điều chỉnh môi trường) PdCl2 (H2PdCl4) (Trong nước, đã được điều chỉnh môi trường) Pd(II)-Thiosemicacbazon nghiên cứu các phối tử và phức chất Phương pháp phân tích nguyên tố Phương pháp phân tích nhiệt Cấu trúc phức chất Phương pháp phổ hồng ngoại Phương pháp phổ CHTHN Phương pháp phổ khối MS Kết quả phân tích hàm lượng ion trung tâm Mẫu được vô cơ hoá để chuyển kim loại về... cộng hưởng từ proton Phổ cộng hưởng từ hạt nhân của phối tử L2 và phức chất P2 H C H H N N H (CH3)2N H Pd (1) C H NH H H N S N (2) (CH3)2N H C H H L2 S C NH (4) H P2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân của phối tử L1 và phức chất P1 OH O C L1 C H3 C S N N C H N H O O NH3 C P1 Pd C H3 C S N (1) N (2) C (4) N H NH3 phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân O O Pd (1) C N C S N (2) (CH3)2N C Pd H NH3 H3C C NH (4) Pd-... :322.3684 C 50 -60 20 25 0 0 -100 Mass variation: -5.700 % -20 -140 -25 Mass variation: -59.970 % -40 -180 -60 -220 -50 -75 P2 0 Mass variation: -21.846 % 200 400 600 800 1000 Giản đồ phân tích nhiệt của Pd(pthpmb)2 Furnace temperature /C phương pháp phân tích nhiệt Fi gure: Exper iment: P d(pthpmb)2 05/10/2007 Labsy s T G Pr ocedur e: Cr ucible: P T 100 àl At mospher e: ir A 30 > 1200C (10 C.mi... Peak :283.5771 C 25 0 -40 0 Mass variation: -10.512 % -60 -25 Mass variation: -36.064 % -40 -50 -75 P1 0 -80 Mass variation: -31.159 % 200 400 600 800 1000 Furnace temperature /C Giản đồ phân tích nhiệt của Pd(pthpy)NH3 phương pháp phân tích nhiệt Figure: Experiment:Pd(pthpy)NH3 Crucible:PT 100 àl Atmosphere: Air 05/10/2007 Procedure: 30 > 1200C (10 C.min-1) (Zone 2) Labsys T G Mass (mg): 3.07 TG/% . Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc của phức chất Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc của phức chất giữa palađi(II) với 4-phenyl thiosemicacbazon. tượng nghiên cứu Do vậy nghiên cứu các phức chất trên cơ sở thiosemicacbazon đã được bắt đầu từ rất lâu nhưng đến nay vẫn là đề tài thu hút sự quan tâm của