- Khi 2 nguyên tố hoà tan vào nhau ở trạng thái rắn, một nguyên tố giữ nguyên kiểu mạng gọi là dung môi, còn nguyên tố kia phân bố đều vào mạng của nguyên tố dung môi gọi là nguyên tố h
Trang 1CHƯƠNG 3: KHÁI NIỆM VỀ HỢP KIM VÀ GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI
3.1 KHÁI VỀ HỢP KIM
3.1.1 Định nghĩa hợp kim
- Hợp kim là vật thể gồm nhiều nguyên tố mang tính chất kim loại Nguyên tố chủ yếu trong hợp kim mang tính chất kim loại.
Thành phần nguyên tố hoá học trong hợp kim thường được biểu thị bằng % trọng lượng, cũng có khi biểu thị bằng % nguyên tử
- Hợp kim là vật thể gồm nhiều nguyên tố mang tính chất
kim loại Nguyên tố chủ yếu trong hợp kim mang tính chất kim loại.
VD: Thép 40 có 0,4%C;
Thép 40X có 0,4%C và 1%CrThép 80W18Cr4V có 0,8%C, 18%W, 4%Cr và 1%V
Trang 23.1 KHÁI VỀ HỢP KIM 3.1.2 Đặc tính của hợp kim
+ Cơ tính cao: - Độ bền, độ cứng, giới hạn chảy, đàn hồi của hợp kim cao hơn hẳn so với kim loại nguyên chất, còn độ
dẻo, độ dai vẫn đủ cao
+ Tính công nghệ phù hợp với chế tạo cơ khí như: tính đúc, tính gia công cắt gọt, có thể hoá bền bằng nhiệt luyện v.v…
+ Chế tạo (luyện) hợp kim: dễ và kinh tế hơn nhiều so với kim loại nguyên chất
- Do luyện hợp kim không cần phải khử triệt để tạp chất,
mà chỉ cần khống chế chúng ở mức độ nào đó
Trang 33.1 KHÁI VỀ HỢP KIM 3.1.3 Các khái niệm về hệ hợp kim
a, Pha
- Pha là dạng vật chất có thành phần đồng nhất, ở cùng một trạng thái và kiểu mạng tinh thể
Các pha ngăn cách nhau bằng bề mặt phân chia
Trang 43.1 KHÁI VỀ HỢP KIM
c, Nguyên (cấu tử)
- Là những chất độc lập có thành phần hoá học không đổi (có thể là nguyên tố hoá học hoặc hợp chất hoá học), chúng tạo nên tất cả các pha của hệ.
Có thể đưa một vài ví dụ để làm rõ khái niệm này:
+ Một hệ gồm 2 pha là nước lỏng và nước đá (ở 00C), chỉ có một nguyên tử là H2O
+ Hợp kim Cu- Ni là một hệ gồm 2 nguyên (Cu, Ni) ở trạng thái rắn hoặc lỏng chỉ có một pha vì chúng tạo ra dung dịch rắn hoặc lỏng đồng nhất
- Là những chất độc lập có thành phần hoá học không đổi
(có thể là nguyên tố hoá học hoặc hợp chất hoá học), chúng tạo
nên tất cả các pha của hệ.
Trang 53.2 CÁC PHA VÀ TÍNH CHẤT CÁC PHA TRONG HỢP KIM
Cấu trúc mạng tinh thể của hợp kim phức tạp hơn kim loại nguyên chất
- Nếu mạng tinh thể của hợp kim vẫn giữ nguyên kiểu mạng của kim loại nguyên chất, nhưng làm biến đổi thông số mạng
và gây xô lệch thì dạng cấu tạo này gọi là dung dịch rắn
- Nếu mạng tinh thể của hợp kim khác hẳn với mạng của các
nguyên tố thành phần thì dạng cấu tạo này gọi là hợp chất hoá học hay pha trung gian.
Trang 63.2 CÁC PHA VÀ TÍNH CHẤT CÁC PHA TRONG HỢP KIM
3.2.1 Dung dịch rắn
a, Khái niệm:
- Dung dịch rắn có nhiều điểm giống với dung dịch lỏng, song điểm khác nhau cơ bản giữa chúng là dung dịch rắn có cấu tạo tinh thể.
- Khi 2 nguyên tố hoà tan vào nhau ở trạng thái rắn, một nguyên tố giữ nguyên kiểu mạng gọi là dung môi, còn nguyên tố
kia phân bố đều vào mạng của nguyên tố dung môi gọi là
nguyên tố hoa tan.
- Ký hiệu của dung dịch rắn bằng các chữ , , hoặc A (B).trong đó: A – dung môi, B – nguyên tố hoà tan
- Dung dịch rắn có nhiều điểm giống với dung dịch lỏng, song điểm khác nhau cơ bản giữa chúng là dung dịch rắn có cấu tạo tinh thể.
Trang 73.2.1 Dung dịch rắn
b, Các đặc tính chung của dung dich rắn
- Có liên kết kim loại;
- Có kiểu mạng tinh thể của kim loại dung môi;
- Thành phần các nguyên tố có thể thay đổi trong phạm vi nào đó mà vẫn không làm thay đổi kiểu mạng;
- Độ bền, độ cứng cao hơn kim loại dung môi còn độ dẻo vẫn khá cao do vẫn giữ nguyên kiểu mạng của kim loại dung
môi, (Do mạng tinh thể bị xô lệch).
- Tuỳ theo vị trí phân bố của nguyên tố hoà tan trong mạng
tinh thể của dung môi, sẽ có hai loại dung dịch rắn thay thế và
xen kẽ.
Trang 8-nguyên tử hoà tan
- Khi nguyên tử của nguyên tố hoà tan thế vào vị trí nút mạng
của nguyên tố dung môi thì tạo nên dung dịch rắn thay thế
Trang 93.2.1 Dung dịch rắn
Theo độ hoà tan lại chia ra dung dich rắn (thay thế) hoà
tan vô hạn và hoà tan có hạn.
* Dung dịch rắn hoà tan vô hạn
- Khi nguyên tử hoà tan B có thể lần lượt thay thế các vị trí của nguyên tử dung môi A một cách liên tục, ta được dung dịch rắn hoà tan vô hạn
- Khi nguyên tử hoà tan B có thể lần lượt thay thế các vị trí của nguyên tử dung môi A một cách liên tục, ta được dung dịch rắn hoà tan vô hạn
Trang 103.2.1 Dung dịch rắn
* Dung dịch rắn hoà tan vô hạn
Điều kiện cần để hai kim loại hòa tan vô hạn vào nhau là:
Trang 113.2.1 Dung dịch rắn
* Dung dịch rắn hoà tan có hạn
- Khi nguyên tử hoà tan B chỉ có thể thay thế vị trí các nguyên
tử dung môi A đến một giới hạn nào đó (nếu hoà tan thêm sẽ
có kiểu mạng khác), ta được dung dịch rắn hoà tan có hạn
- Chỉ cần không thoả mãn một trong 4 điều kiện trên sẽ tạo nên dung dịch rắn hoà tan có hạn Đây là trường hợp thường gặp.
- Khi nguyên tử hoà tan B chỉ có thể thay thế vị trí các nguyên
tử dung môi A đến một giới hạn nào đó (nếu hoà tan thêm sẽ
có kiểu mạng khác), ta được dung dịch rắn hoà tan có hạn
Trang 123.2.1 Dung dịch rắn
d, Dung dịch rắn xen kẽ
- Khi nguyên tử hoà tan xen kẽ vào giữa các nút mạng của kim loaị dung môi (tức là xen kẽ vào giữa các lỗ hổng của mạng) ta có dung dịch rắn xen kẽ
-nguyên tử dung môi-nguyên tử hoà tan
- Khi nguyên tử hoà tan xen kẽ vào giữa các nút mạng của kim loaị dung môi (tức là xen kẽ vào giữa các lỗ hổng của mạng) ta có dung dịch rắn xen kẽ.
Trang 133.2.1 Dung dịch rắn
+ Đặc điểm:
- Các lỗ hổng của mạng có kích thước nhỏ so với nguyên tử dung môi A;
- Nguyên tử hoà tan B hoà tan xen kẽ vào mạng của dung môi
A khi tỷ số đường kính của chúng thoả mãn hệ thức:
0,59 dA
dB
- Là loại dung dịch hoà tan có hạn;
- Thường được tạo thành bởi dung môi là
kim loại có đường kính nguyên tử lớn như:
Fe, Cr, W, Ti và các nguyên tố hoà tan là
các á kim có đường kính nguyên tử nhỏ như
: C, N, H, B…
A
B
Trang 143.2.2 Pha trung gian
+ Đặc tính chung:
- Mạng tinh thể của pha trung gian thường phức tạp và khác các nguyên tố tạo thành nó, nên tính dẻo kém;
- Có tính dòn, độ cứng cao và nhiệt độ nóng chảy khá cao;
- Thành phần cố định hoặc có thể thay đổi trong phạm vi hẹp Có thể biểu diễn được bằng công thức hoá học;
- Có thể ở nhiều dạng liên kết khác nhau: Liên kết kim loại, ion, đồng hoá trị
- Các pha trung gian thường gặp là pha xen kẽ, pha điện tử,
đó là các pha có liên kết kim loại
Trang 153.2.2 Pha trung gian
dA
+ Mạng tinh thể có dạng đơn giản như lục giác xếp chặt, lập phương diện tâm, trong đó nguyên tử á kim nằm xen kẽ lỗ hổng của mạng;
- Là loại pha trung gian được tạo nên giữa kim loại và á kim với các đặc tính sau đây:
Trang 163.2.2 Pha trung gian
+ Thành phần hoá học có công thức đơn giản như: KA, KA2,, K4A, KA4;
(Ví dụ như những loại các bít đơn giản mà thường gặp :WC, TiC, TaC)
+ Các kim loại có đường kính nguyên tử lớn như: Ti, W, Mo,
V, Nb, Zr, Ta và đôi khi cả Cr, Mn, Fe, thường kết hợp với những á kim có đường kính nguyên tử như: C, N, H, B, để tạo thành pha xen kẽ;
+ Tính chất điển hình là rất cứng và nhiệt độ chảy rất cao
Trang 173.2.2 Pha trung gian
b, Pha điện tử (Pha Hum - Rôđêri)
- Là pha phức tạp tạo nên giữa 2 kim loại và có đặc tính sau:
+ Về thành phần: Gồm 2 kim loại thuộc 2 nhóm sau:
Nhóm 1: Cu, Ag, Au (hoá trị 1) và Fe, Co, Ni, Pd, Pt (nhóm kim loại chuyển tiếp)
Nhóm 2: Be, Mg, Zn , Cd, (hoá trị 2); Al(3), Si , Sn (4)
+ Có nồng độ điện tử (Số điện tử hoá trị / số nguyên tử) bằng một trong các giá trị sau:
4
7
; 13
21
; 2 3
- Là pha phức tạp tạo nên giữa 2 kim loại và có đặc tính sau:
Trang 183.2.2 Pha trung gian
Mỗi giá trị này lại ứng với một kiểu mạng:
2 3
13 21
4 7
- Lập phương thể tâm (pha )
- Lập phương phức tạp (pha )
- Lục giác xếp chặt (pha )
+ Thành phần hoá học có thể thay đổi trong phạm vi hẹp;
+ Ở nhiệt độ thấp có tính dòn cao
Trang 193.2.2 Pha trung gian
VD: Ở hệ Cu - Zn có các pha điện tử sau:
2
3 1
1
1 2 1
5
8 2 5
1
3 2 1
Trang 203.2.3 Hỗn hợp cơ học
Sau khi kết tinh, các hợp kim ở một trong hai dạng tổ chức sau:
- Có tổ chức một pha: pha dung dịch rắn hoặc pha trung gian;
- Có tổ chức hai hay nhiều pha đó chính là hỗn hợp cơ học.
Khái niệm
- Hỗn hợp cơ học gồm hai hay nhiều pha hỗn hợp với nhau chứ không hoà tan vào nhau.
Ví dụ :
Hỗn hợp cơ học của hai dung dịch rắn; của dung dịch rắn
và pha trung gian
+ Hai dạng điển hình của hỗn hợp cơ học là cùng tinh và cùng tích
- Hỗn hợp cơ học gồm hai hay nhiều pha hỗn hợp với nhau chứ không hoà tan vào nhau.
Trang 213.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
3.3.1 Khái niệm về giản đồ trạng thái
b, Công dụng của giản đồ trạng thái
Từ giản đồ trạng thái có thể biết được:
- Nhiệt độ chảy, nhiệt độ chuyển biến pha của hợp kim với thành phần đã cho khi nung nóng và làm nguội
Xác định dễ dàng các chế độ nhiệt khi nấu luyện (để đúc),
khi gia công áp lực và nhiệt luyện;
- Giản đồ trạng thái là giản đồ biểu thị sự biến đổi tổ chức pha theo nhiệt độ và thành phần hoá học của hệ ở trạng thái
cân bằng.
Trang 223.3.1 Khái niệm về giản đồ trạng thái
- Trạng thái pha (gồm những pha nào, thành phần của mỗi pha và tỷ lệ giữa những pha đó) của hệ hợp kim ở các nhiệt độ
Trang 233.3.1 Khái niệm về giản đồ trạng thái
c, Cấu tạo của giản đồ trạng thái hai nguyên
- Đối với kim loại nguyên chất
- Đối với hệ hợp kim 2 nguyên
Giản đồ pha của Fe
(Giản đồ một nguyên)
Trang 243.3.1 Khái niệm về giản đồ trạng thái
+ Mỗi điểm trên giản đồ biểu thị một hợp kim có thành phần
nhất định, hai đầu mút ứng với
hai nguyên chất (100%A + 0%B
và 100%B + 0%A).
+ Đường thẳng bất kỳ trên giản đồ ứng với sự biến đổi nhiệt
độ của một hợp kim Ví dụ đường thẳng vẽ trên giản đồ ứng với hợp kim 80%B + 20%A.
+ Khoảng diện tích giữa 2 trục tung được các đường phân chia thành từng vùng có trạng thái pha giống nhau và được gọi
là vùng tổ chức
+ Hợp kim có trục toạ độ rơi vào vùng nào đó sẽ có trạng
Trang 253.3.1 Khái niệm về giản đồ trạng thái
HK
+ Tỉ lệ (về số lượng) giữa các pha hoặc tổ chức được xác
định theo quy tắc đòn bẩy:
Lượng pha trái
Lượng pha phải =
Độ dài đoạn thẳng bên phải (đòn bên phải)
Độ dài đoạn thẳng bên trái (đòn bên trái)
Trang 263.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
3.3.2 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại một
- Giản đồ trạng thái hai nguyên A và B, hoàn toàn hoà tan vào nhau ở trạng thái lỏng, không hoà tan vào nhau ở trạng
thái rắn và không tạo thành pha trung gian.
a, Một số khái niệm
- Đường lỏng - đường AEB: là đường mà khi nguội đến đó, hợp
kim lỏng sẽ bắt đầu kết tinh;
- Đường đặc - đường CED: là đường mà khi làm nguội đến đó
hợp kim lỏng sẽ kết thúc kết tinh,
nghĩa là dưới đường đặc sẽ
Trang 273.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
- Khu vực nằm trên đường lỏng, hợp kim hoàn toàn ở trạng thái lỏng (L);
- Khu vực nằm giữa đường lỏng và đường đặc sẽ gồm hai pha lỏng và pha rắn đã được kết tinh;
Ví dụ:
- Khu vực AEC - ( L +A)
- Khu vực BED - ( L +B).
Trang 283.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
VD: Xét sự kết tinh của hợp kim: 60%Sb + 40%Pb
+ Phía trên điểm 1 hợp kim?
+ Phía dưới điểm 2 hợp kim?
+ Trong khoảng 12 hợp kim?
Tại 1 là điểm bắt đầu kết tinh hay kết thúc nóng chảy và tại 2
là điểm bắt đầu nóng chảy hay kết thúc kết tinh.
Trang 293.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
VD: Xác định tỉ lệ các pha của hợp kim 60%Sb + 40%Pb tại 4000C
- Hợp kim lỏng tại a’’(37%Sb) và tinh thể B tại a’ là 1(100%Sb)
a a
a
a B
60
60
100 Sb
, pha rắn chiếm
Trang 303.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
- Điểm E gọi là điểm cùng tinh Pha lỏng có thành phần ứng với điểm E có tính chất đặc biệt là tại nhiệt độ này pha lỏng kết tinh
ra đồng thời cả hai pha rắn (A +B) và được gọi là hỗn hợp cơ học cùng tinh.
Quy ước như sau:
Trang 313.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
b, Các đặc tính của hợp kim
+ Cơ lý tính:
- Hợp kim sẽ có tính chất trung gian giữa nguyên A và B theo quan hệ đường thẳng Tính chất của hợp kim = %A x tính chất của B
Trang 323.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
+ Tính công nghệ:
- Tính đúc tốt, nhất là những hợp kim lân cận cùng tinh;
- Tính gia công cắt gọt nói chung là tốt vì phoi dễ gẫy nên năng suất cắt gọt cao
- Còn tính gia công áp lực nói chung kém vì tính dẻo của hợp kim loại này không cao
Trang 333.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
3.3.2 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại hai
- Giản đồ trạng thái hai nguyên A và B hoà tan hoàn toàn vào nhau ở trạng thái lỏng cũng như trạng thái rắn, không tạo thành pha trung gian.
n A
B
m
Đường lỏng- AmBĐường đặc - AnB
- Vùng giữa hai đường lỏng và
đặc gọi là khoảng đông vùng này
gồm hai pha là pha lỏng và dung
dịch rắn ( L + )
- là dung dịch rắn hoà tan vô hạn của A(B) hoặc B(A)
Trang 343.3.2 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại hai
- Trong thực tế hệ hợp kim Cu – Ni, Al203 – Cr203có kiểu giảng
đồ này
Trang 353.3.2 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại hai
- Xét sự kết tinh của hệ hợp kim 35%Cu – 65%Ni
Trang 363.3.2 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại hai
- Tỉ lệ giữa các pha tại 12500C:
60
33'
'
33' α
L
' 3' 3'
5
8 30
35
-35 -
43
35
43 '
Trang 373.3.2 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại hai
- Tính dẻo tuy không cao bằng kim loại dung môi, song vẫn còn đủ cao để gia công áp lực tốt
Trang 383.3.2 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại hai
- Tính gia công áp lực tốt vì
độ dẻo cao;
-Tính gia công cắt gọt nói
chung kém vì độ dẻo cao làm
phoi khó gẫy
L
Trang 393.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
3.3.3 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại ba
- Giản đồ trạng thái hai nguyên A và B hào tan vô hạn vào nhau ở trạng thái lỏng, hoà tan có hạn vao nhau ở trạng thái rắn, không tạo thành pha trung gian
Trang 403.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
E
- : làdung dịch rắn hoà tan có hạn A(B) Sự hoà tan có hạn
thể hiện ở đường CF choãi về phía trái chứng tỏ nhiệt độ càng
thấp độ hoà tan càng giảm;
- : là dung dịch rắn hoà tan có hạn B(A) - Sự hoà tan có hạn
thể hiện ở đường DG choãi về bên phải, chứng tỏ nhiệt độ
thấp thì độ hoà tan giảm.
Trang 413.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
E
- Giản đồ loại III này là do hai giản đồ loại I và loại II ghép lại, chỉ khác ở chỗ hoà tan có hạn Có thể phân tích như sau:
+ Các hợp kim nằm ở phía trái điểm F và ở phía phải điểm G có
quy luật kết tinh giống giản đồ loại II;
+ Các hợp kim có thành phần
nằm trong khoảng C’D’ có quy
luật kết tinh giống như giản đồ
Trang 423.3.3 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại ba
- Xét sự kết tinh của hệ hợp kim 60%Pb – 40%Sn
+ Tại điểm 1 – 3000C tồn tại pha lỏng
Trang 433.3.2 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại hai
- Tỉ lệ giữa các pha tại 2000C:
21 , 5
17 18,5
40
-40 -
57 L
α
' a'
% 84 ,
55 5
, 38
5 ,
21 '
a' a'
17 '
a' a'
Trang 443.3 GIẢN ĐỒ TRẠNG THÁI CỦA HỆ HỢP KIM HAI NGUYÊN
3.3.2 Giản đồ trạng thái hai nguyên loại bốn
- Giản đồ trạng thái hai nguyên Avà B không hoà tan vào nhau ở trang thái rắn nhưng tạo nên pha trung gian ổn định
- Pha trung gian có công thức
tổng quát là AmBn (viết tắt là
H) được biểu thị bằng đường
thẳng đứng, còn điểm H là
điểm chảy của nó