HÓA HỌC HÓA LÝ POLYMER - CHƯƠNG 4 pps

• Quá trình chuyển hóa vòng thành polymer mạchthẳng được mô tả bằng phương trình chung cho quá trình trùng hợp.. • Giống như trùng hợp mạch và từng bậc, quá trình chuyển hóa vòng thành p

Chương 4: Phản ứng chuyển hóa mạch vòng thành polymer mạch

thẳng

• Quá trình chuyển hóa vòng thành polymer mạch

thẳng được mô tả bằng phương trình chung cho quá

trình trùng hợp

• Giống như trùng hợp mạch và từng bậc, quá trình chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng không làm thay đổi cấu trúc điện tử của các liên kết hóa học

và tổng số liên kết trong hệ Trong quá trình chuyển hóa vóng thành polymer mạch thẳng không xuất hiện loại liên kết loại liên kết hóa học mới

4.1 Khái niệm

• Các liên kết π bị đứt, tạo thành liên kết ơ và năng lượng giải phóng :

C = C C – C + 22,5 Kcal/mol

• Trùng hợp vòng chỉ làm thay đổi thứ tự sắp xếp liên kết, cón bản chất liên kết mạch trong phân tử mạch thẳng tạo thành vẫn giữ nguyên như trong các trường hợp chất vòng ban đầu

Z: nhóm nguyên tử khép gốc lại tạo thành vòng cũng

là nhóm nguyên tử đó liên kết các gốc trong polymer mạch thẳng (liên kết amid, ester, ete, sun fua, …)

Trùng hợp oxyt etylen :

n CH2 – CH2 - CH2 – CH2 – O - CH2 – CH2 – O

O

ROP: Ring opening

Polymerization

(unsubstituted lactones)

Nylon 6

• Đã chứng minh được rằng phản ứng chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng là một phương pháp

tổng hợp các chất cao phân tử

Reaction of 2,2 -ethylidene-bis(4,6-

di-tert-butylphenol) and n-butyl lithium

Alkoxides (ROP).

TiCl4/EtMgBr catalysts a novel polymer (Du Pont)

The metal anion radicals in metathesis reactions using

the Grubbs catalyst (PCy3)2Cl2Ru¼CHPh

CH2 – CH2 – CO

n CH2

CH2 – CH2 – NH

- CO (CH2)5 NH – CO (CH2)5 NH - …

4.2 Nhiệt động học phản ứng

• Có một số loại vòng cân bằng hoà toàn chuyển về hướng tạo thành polymer , cũng có một số loại khác lại chuyển cân bằng về phía tạo vòng.

• Phản ứng chuyển hóa vòng thành polymer có khả năng xảy ra nếu năng lượng tự do giảm, tức là nếu năng lượng

dự trữ tự do trong vòng cao hơn năng lượng dự trữ tự do của mắt xích cơ sở trong polymer và có nghĩa là dộ bền vững nhiệt động học của polymer lớn hơn của vòng trong điều kiện phản ứng.

• Khả năng trùng hợp của các hợp chất vòng được xác định bởi sức căng của vòng và sự thay đổi entropi khi chuyển vòng thành polymer.

Question and answer!