CHUYÊN 4 : PH N NG HịA H C
A TịM T T LÍ THUY T
I S oxi hóa vƠ cách xác đ nh s oxi hóa
a Khái ni m v s oxi hóa :
S oxi hóa c a m t nguyên t trong phân t là đi n tích c a nguyên t nguyên t đó, n u gi đ nh r ng liên k t gi a các nguyên t trong phân t đ u là liên k t ion
b Quy t c xác đ nh s oxi hóa
Quy t c 1 : S oxi hóa c a các nguyên t trong đ n ch t b ng 0
Ví d : S oxi hóa c a các nguyên t Na, Fe, H, O, Cl trong đ n ch t t ng ng Na, Fe, H2, O2, Cl2 đ u
b ng 0
Quy t c 2 : Trong h u h t các h p ch t :
S oxi hóa c a H lƠ +1 (tr các h p ch t c a H v i kim lo i nh NaH, CaH2, thì H có s oxi hóa –1)
S oxi hóa c a O lƠ –2 (tr m t s tr ng h p nh H2O2, F2O, oxi có s oxi hóa l n l t là : –1, +2)
Quy t c 3 : Trong m t phơn t , t ng đ i s s oxi hóa c a các nguyên t b ng 0 Theo quy t c nƠy, ta có
th tìm đ c s oxi hóa c a m t nguyên t nƠo đó trong phơn t n u bi t s oxi hóa c a các nguyên t còn
l i
Ví d : Tìm s oxi hóa c a S trong phơn t H2SO4 ?
G i s oxi hóa c a S trong H2SO4 là x, ta có :
2.(+1) + 1.x + 4.(–2) = 0 x = +6
V y s oxi hóa c a S lƠ +6
Quy t c 4 : Trong ion đ n nguyên t , s oxi hóa c a nguyên t b ng đi n tích c a ion đó Trong ion đa
nguyên t , t ng đ i s s oxi hóa c a các nguyên t trong ion đó b ng đi n tích c a nó
Ví d 1 : S oxi hóa c a Na, Zn, S vƠ Cl trong các ion Na+, Zn2+, S2-, Cl-l n l t lƠ : +1, +2, –2, –1
T ng đ i s s oxi hóa c a các nguyên t trong các ion SO42-, MnO4-, NH4+l n l t lƠ : –2, –
1, +1
Ví d 2 : Tìm s oxi hóa c a Mn trong ion MnO4- ?
G i s oxi hóa c a Mn lƠ x, ta có :
1.x + 4.(–2) = –1 x = +7
V y s oxi hóa c a Mn lƠ +7
Chú ý : bi u di n s oxi hóa thì vi t d u tr c, s sau, còn đ bi u di n đi n tích c a ion thì vi t s
tr c, d u sau
N u đi n tích lƠ 1+ (ho c 1–) có th vi t đ n gi n lƠ + (ho c -) thì đ i v i s oxi hóa ph i vi t đ y đ
c d u vƠ ch (+1 ho c –1)
Trong h p ch t, kim lo i ki m, ki m th , nhôm luôn có s oxi hóa l n l t lƠ : +1, +2, +3
II Các khái ni m c n n m v ng :
1 Ch t kh
LƠ ch t nh ng electron, sau ph n ng s oxi hóa c a nó t ng lên
2 Ch t oxi hóa
LƠ ch t nh n electron, sau ph n ng s oxi hóa c a nó gi m xu ng
Trang 24 S kh (quá trình kh )
LƠ s nh n electron Nh v y ch t oxi hóa có quá trình kh hay b kh
5 S n ph m kh
LƠ s n ph m sinh ra t quá trình kh
6 S n ph m oxi hóa
LƠ s n ph m sinh ra t quá trình oxi hóa
Cách nh : i v i ch t oxi hóa vƠ ch t kh : “kh cho o nh n” (o lƠ ch t oxi hóa) i v i quá trình
oxi hóa, kh : ch t oxi hóa tham gia quá trình kh , ch t kh tham gia quá trình oxi hóa
5 Ph n ng oxi hóa –kh lƠ ph n ng hóa h c x y ra trong đó có s chuy n electron gi a các ch t ph n
ng ho c ph n ng oxi hóa – kh lƠ ph n ng hóa h c trong đó có s thay đ i s oxi hóa c a m t ho c nhi u nguyên t
Chú ý : Do electron không t n t i tr ng thái t do nên hai quá trình oxi hóa vƠ kh luôn x y ra đ ng
th i (t c lƠ có quá trình oxi hóa thì ph i có quá trình kh vƠ ng c l i) T ng s electron do ch t kh
nh ng b ng t ng s electron do ch t oxi hóa nh n
III Cơn b ng ph ng trình ph n ng oxi hóa - kh
Có m t s cách đ cơn b ng ph ng trình ph n ng oxi hóa - kh nh ph ng pháp th ng b ng electron, ph ng pháp ion - electron, t t c đ u d a vƠo nguyên lí b o toƠn kh i l ng vƠ b o toƠn đi n tích
1 Ph ng pháp th ng b ng electron
ơy lƠ ph ng pháp đ n gi n nh ng l i có th cân b ng đ c h u h t các ph n ng oxi hóa - kh Các
b c cơn b ng theo ph ng pháp nƠy nh sau :
B c 1 : Xác đ nh s oxi hóa c a các nguyên t trong ph n ng (ch nên bi u di n s oxi hóa c a nh ng
nguyên t nƠo có s thay đ i s oxi hóa) T đó d a vƠo d u hi u nh n bi t đ xác đ nh ch t oxi hóa, ch t
kh
B c 2 : Vi t các quá trình oxi hóa vƠ quá trình kh vƠ cơn b ng m i quá trình
B c 3 : Tìm h s thích h p cho ch t oxi hóa vƠ ch t kh theo nguyên t c : T ng s electron mƠ ch t
kh nh ng (cho) b ng t ng s electron mƠ ch t oxi hóa nh n T c lƠ đi tìm b i s chung nh nh t c a s electron cho vƠ s electron nh n, sau đó l y b i s chung đó chia cho s electron cho ho c nh n thì đ c h
s c a ch t kh vƠ ch t oxi hóa t ng ng
B c 4 : t h s c a ch t oxi hóa vƠ ch t kh vƠo ph ng trình ph n ng Sau đó ch n h s thích
h p cho các ch t còn l i trong ph n ng
Ví d 1 : Cơn b ng ph ng trình ph n ng oxi hóa –kh đ n gi n, không có môi tr ng
Fe O2 3 H2 to Fe H O2
B c 1 : Xác đ nh s oxi hóa, ch t oxi hóa, ch t kh
o
t
2
Ch t oxi hóa : Fe3
(trong Fe2O3)
Ch t kh : H 02
B c 2 : Vi t các quá trình oxi hóa, kh
(quá trình kh )
Trang 3
(quá trình oxi hóa)
Chú ý : Khi ch t oxi hóa (kh ) có ch s l n h n 1 trong phân t thì ph i thêm h s (b ng ch s trong phân t ) vào quá trình kh (oxi hóa) t ng ng ví d trên : F e3 ,
0
H có ch s là 2 trong phân t t ng
ng Fe2O3, H2 do v y c n thêm h s 2 vào quá trình kh , oxi hóa
B c 3 : Tìm h s cho hai quá trình oxi hóa vƠ kh
B i s chung nh nh t (BSCNN) = 6 do đó h s m i quá trình nh sau :
1
3
B c 4 : t h s ch t oxi hóa, ch t kh vƠo ph ng trình :
Fe2O3 + 3H2 2Fe + 3H2O
Ví d 2 : Cơn b ng ph ng trình ph n ng oxi hóa – kh trong đó ch t oxi hóa (kh ) còn có vai trò lƠm môi
tr ng
b KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O
a B c 1 : Xác đ nh s oxi hóa, ch t oxi hóa, ch t kh
o
t
Ch t oxi hóa : S6
(trong H2SO4)
Ch t kh : Fe 0
B c 2 : Vi t quá trình oxi hóa, quá trình kh :
(quá trình oxi hóa )
2
(quá trình kh )
B c 3 : Tìm h s cho hai quá trình oxi hóa vƠ kh
1
3
2
B c 4 : t h s các ch t vƠo ph ng trình :
Do H2SO4 v a đóng vai trò là ch t oxi hóa v a đóng vai trò là môi tr ng (t o mu i) nên h s c a nó trong ph ng trình không ph i là h s c a quá trình kh mà ph i c ng thêm ph n tham gia làm môi
tr ng (c ng thêm ph n tham gia t o mu i) Vì v y trong nh ng ph n ng d ng này, ta th ng đ t h s vào ph ng trình theo th t sau :
Ch t kh S n ph m oxi hóa S n ph m kh Axit (H2SO4, HNO3) N c
Trang 4b B c 1 : Xác đ nh s oxi hóa, ch t oxi hóa, ch t kh
Ch t oxi hóa : Mn7
(trong KMnO4)
Ch t kh : Cl1
(trong HCl)
B c 2 : Vi t quá trình oxi hóa, quá trình kh :
2
(quá trình oxi hóa )
(quá trình kh )
B c 3 : Tìm h s cho hai quá trình oxi hóa vƠ kh
5
2
2
B c 4 : t h s các ch t vƠo ph ng trình :
Do HCl v a đóng vai trò là ch t kh v a đóng vai trò là môi tr ng (t o mu i) nên h s c a nó trong
ph ng trình không ph i là h s c a quá trình oxi hóa mà ph i c ng thêm ph n tham gia làm môi tr ng (c ng thêm ph n tham gia t o mu i) Vì v y trong nh ng ph n ng d ng này, ta th ng đ t h s vào
ph ng trình theo th t sau :
Ch t oxi hóa S n ph m kh S n ph m oxi hóa Các kim lo i còn l i (K) Ch t kh (HCl, HBr) N c
2KMnO4 + 16HCl 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O
Al + HNO3đ c nóng Al(NO3)3 + NO2 + H2O
Al + HNO3 loãng Al(NO3)3 + NO + H2O
Al + HNO3 loãng Al(NO3)3 + N2O + H2O
Al + HNO3 loãng Al(NO3)3 + N2 + H2O
Trang 5Al + HNO3 loãng Al(NO3)3 + NH4NO3 + H2O
Mg + HNO3 đ c nóng Mg(NO3)2 + NO2 + H2O
Mg + HNO3loãng Mg(NO3)2 + NO + H2O
Mg + HNO3loãng Mg(NO3)2 + N2O + H2O
Mg + HNO3loãng Mg(NO3)2 + N2 + H2O
Mg + HNO3loãng Mg(NO3)2 + NH4NO3 + H2O
Fe + HNO3đ c nóng Fe(NO3)3 + NO2 + H2O
Fe + HNO3loãng Fe(NO3)2 + NO + H2O
Cu + HNO3đ c nóng Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
Cu + HNO3loãng Cu(NO3)2 + NO + H2O
Trang 6Pb + HNO3đ c nóng Pb(NO3)2 + NO2 + H2O
Pb + HNO3loang Pb(NO3)2 + NO + H2O
M + HNO3đ c nóng M(NO3)n + NO2 + H2O
M + HNO3loang M(NO3)n + NO + H2O
M + HNO3loang M(NO3)n + N2O + H2O
M + HNO3loang M(NO3)n + N2 + H2O
M + HNO3loang M(NO3)n + NH4NO3 + H2O
M + HNO3 M(NO3)n + NxOy + H2O
- V i HNO3tùy theo b n ch t c a ch t kh vƠ n ng đ c a axit mƠ N+5b kh xu ng các tr ng thái oxi hóa khác nhau : N+4 (NO2), N+2 (NO), N+1 (N2O), N0 (N2), N-3 (NH4NO3)
M + HNO3 đ c, nóng M(NO3)n + NO2 + H2O
M + HNO3 loãng M(NO3)n + 2
2
NO
N O N
NH NO
+ H2O
(M lƠ kim lo i, n s oxi hóa cao c a kim lo i)
Trang 7C + HNO3 dac nong CO2 + NO2 + H2O
P + HNO3 đ c nóng H3PO4 + NO2 + H2O
C + HNO3 loãng CO2 + NO + H2O
P + HNO3 loãng H3PO4 + NO + H2O
0
2 4
t
o
2 4
t
Al + H2SO4 đ c nóng Al2(SO4)3 + H2S + H2O
C + H2SO4 đ c nóng CO2 + SO2 + H2O
S + H2SO4 đ c nóng SO2 + H2O
Trang 8H2S + H2SO4 đ c nóng SO2 + H2O
- V i H2SO4đ c tùy theo b n ch t c a ch t kh vƠ n ng đ c a axit mƠ S+6có th b kh xu ng các tr ng thái oxi hóa khác nhau : S+4 (SO2), S0 (S), S-2 (H2S)
M + H2SO4 đ c, nóng M2(SO4)n +
2
2
SO S
H S
+ H2O
(M là kim lo i, n s oxi hóa cao c a kim lo i)
o
2
t
FeO + HNO3 đ c nóng Fe( NO3)3 + NO2 + H2O
FeO + HNO3 loãng Fe(NO3)3 + NO + H2O
FeO + H2SO4 đ c nóng Fe2(SO4)3 + SO2 + H2O
FeO + K2Cr2O7 + H2SO4loãng Fe2(SO4)3 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O
Cu2O + HNO3 đ c nóng Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
Cu2O + HNO3 loãng Cu(NO3)2 + NO + H2O
Trang 9Cu2O + H2SO4đ c nóng Cu(NO3)2 + SO2 + H2O
Cu2O + K2Cr2O7 + H2SO4 loãng CuSO4 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O
Fe3O4 + HNO3 đ c nóng Fe(NO3)3 + NO2 + H2O
Fe3O4 + HNO3 loãng Fe(NO3)3 + NO + H2O
Fe3O4 + H2SO4 đ c nóng Fe2(SO4)3 + SO2 + H2O
Fe3O4 + K2Cr2O7 + H2SO4 loãng Fe2(SO4)3 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O
FexOy + HNO3 đ c nóng Fe(NO3)3 + NO2 + H2O
FexOy + HNO3 loãng Fe(NO3)3 + NO + H2O
Trang 10FexOy + H2SO4 đ c nóng Fe2(SO4)3 + SO2 + H2O
FexOy + K2Cr2O7 + H2SO4 loãng Fe2(SO4)3 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O
HI + H2SO4đ c nóng I2 + H2S + H2O
HCl + K2Cr2O7 KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O
FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 loãng Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 loãng Fe2(SO4)3 + MnSO4 + H2O
Na2SO3 + KMnO4 + H2O Na2SO4 + MnO2 + KOH
Na2SO3 + KMnO4 + H2SO4 Na2SO4 + MnSO4 + H2O
Trang 11Na2SO3 + HNO3 đ c nóng Na2SO4 + NO2 + H2O
Na2SO3 + HNO3 loãng Na2SO4 + NO + H2O
Na2SO3 + KMnO4 + KOH Na2SO4 + K2MnO4 + H2O
Ca3(PO4)2 + SiO2 + C P + CaSiO3 + CO
KNO3 + Al + KOH + H2O NH3 + KAlO2
CH2 =CH2 + KMnO2 + H2O CH2(OH)-CH2(OH) + MnO2 + KOH
C2H2 + KMnO4 + H2SO4 CO2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
CH3-CH2-OH + KMnO4 + H2SO4 CH3COOH + K2SO4 + MnSO4 + H2O
Trang 12C12H22O11 + H2SO4 đ c CO2 + SO2 + H2O
K2Cr2O7 + CH3-CH2-OH + HCl KCl + CrCl3 + CH3-CHO + H2O
D NG PH N NG OXI HÓA - KH : T OXI HÓA – T KH
Cl2 + NaOH NaCl + NaClO + H2O
Cl2 + NaOH NaCl + NaClO3 + H2O
Cl2 + HOH HCl + HClO
Cl2 + KOH KCl + KClO + H2O
Br2 + H2O HBr + HBrO
Cl2 + Ca(OH)2 CaOCl2 + H2O
Trang 13
NO2 + NaOH NaNO2 + NaNO3 + H2O
S + NaOHđ c nóng Na2S + Na2SO3 + H2O
D NG PH N NG OXI HÓA – KH N I PHÂN T
KClO3 KCl + O2
KMnO4 K2MnO4 + O2
NaNO3 NaNO2 + O2
KNO3 KNO2 + O2
Zn(NO3)2 ZnO + NO2 + O2
Trang 14Cu(NO3)2 Cu(NO2)2 + NO2 + O2
AgNO3 Ag + NO2 + O2
D NG OXI HÓA - KH CÓ NHI U S THAY I
Ví d 3 : Cơn b ng ph ng trình ph n ng oxi hóa – kh ph c t p : Có nhi u ch t oxi hóa ho c kh
FeS2 + O2 Fet0 2O3 + SO2
B c 1 : Xác đ nh s oxi hóa, ch t oxi hóa, ch t kh
0
Ch t oxi hóa : O02
Ch t kh :
0 2
FeS
B c 2 : Vi t quá trình oxi hóa, quá trình kh :
0
(quá trình oxi hóa )
2
B c 3 : Tìm h s cho hai quá trình oxi hóa vƠ kh
2
0
11
2
B c 4 : t h s ch t oxi hóa, ch t kh vƠo ph ng trình
4FeS2 + 11O2 2Fet0 2O3 + 8SO2
FeS + O2 Fe2O3 + SO2
Trang 15Cu2S + O2 CuO + SO2
CuFeS2 + O2 CuO + Fe2O3 + SO2
CH3-CH=CH2 + KMnO4 + KOH CH3COOK + K2MnO4 + K2CO3 + H2O
CH3-CH=CH2 + KMnO4 + H2O CH3-CH(OH)-CH2(OH) + MnO2 + KOH
KClO3 + NH3 KNO3 + KCl + Cl2 + H2O
FeS + HNO3 đ c nóng H2SO4 + Fe(NO3)3 + NO2 + H2O
FeS + HNO3 loãng H2SO4 + Fe(NO3)3 + NO + H2O
As2S3 + KClO3 + H2O H3AsO4 + H2SO4 + KCl