Polymer hoá xảy ra theo phản ứng chuỗi

Điều kiện cơ bản để xảy ra polymer hoá. Điều kiện cơ bản để xảy ra polymer hoá. Các giai đoạn của phản ứng chuỗi bao gồm: + Phản ứng chuỗi khơi mào + Phản ứng chuỗi ngách mạch + Phản ứng chuổi lan truyền + Phản ứng chuổi chuyển giao

POLYMER HÓA XẢY RA THEO PHẢN ỨNG CHUỖI

1

Các monomer tham gia phản ứng phải có liên

kết đôi

Các monomer tham gia phản ứng phải có liên

kết đôi

Các monomer có cấu trúc tạo vòng

Gốc tự do

i mà o

Lan truyền

Ngắt mạch

Chu yển

gia o

Phản ứng chuỗi

a Giai đoạn khơi mào

1 Khơi mào quang hóa

- hấp thụ ánh sáng giàu năng lượng UV

- Ưu điểm : có thể tiến hành ở nhiệt độ thấp,

Electron nhận được năng lượng chuyển sang trang thái kích thích, nếu năng lượng đủ lớn sẽ bẻ gãy liên

kết và tạo thành gốc tự do

A Giai đoạn khơi mào

2 Khơi mào bức xạ

- Dùng các tia bức xạ α, β, γ hoặc dòng điện tử có năng lượng lớn chiếu trực tiếp vào monomer

- Hạ thấp nhiệt độ phản ứng, vộc tốc nhanh

a Giai đoạn khơi mào

3 Khơi mào nhiệt

- Phương pháp này ít được sử dụng vì ở nhiệt độ cao chất tham gia và chất tạo thành dễ bị biến đổi

Styrene

a Giai đoạn khơi mào

4 Khơi mào hóa chất ( được sử dụng phổ biến ).

b Giai đoạn lan truyền.

Ví dụ

- Một gốc tự do I bổ sung vào liên kết đôi của amonome tao ra một gốc tự do mới, gốc tự do đó liên kết với

monome khác và tiếp tục ra gốc tự do mới.

b Giai đoạn lan truyền

Tuy nhiên, người ta thấy rằng các liên kết đầu-đuôi trong đó các  nhóm thế xảy ra trên các nguyên tử các bon thay thế chiếm ưu thế; chỉ có những sự gián đoạn không thường xuyên của sự sắp xếp này theo các liên kết đầu đầu và liên kết từ đuôi đến đuôi với đuôi xảy ra

c Giai đoạn ngắt mạch.

Các phản trường hợp ngắt mạch:

Phản ứng kết hợp gốc polyme với gốc khơi mào:

Phản ứng kết hợp giữa các gốc polyme tự do với nhau:

Phản ứng dị phân:

Quá trình ngắt mạch

Ảnh hưởng nhiều

Nhiệt độ cao Phản ứng dị phân (tạo ra 2 polyme)

Nhiệt độ thấp Phản ứng kết hợp gốc polyme tự do

(tạo ra 1 polyme)

Ảnh hưởng ít Phản ứng kết hợp gốc tự do polyme

với gốc khơi mào

d Giai đoạn chuyển chuỗi

-TA, có thể là monomer, polymer, hoặc các phân tử khác do cố ý hoặc vô tình được đưa vào trong hỗn hợp phản ứng.

-A là gốc tự do mới,có thể hoặc không thể bắt đầu sự phát triển của một chuỗi polymer khác.

-Phản ứng truyền dẫn, dẫn đến việc giảm chiều dài chuỗi polime trung bình, và trong trường hợp chuyển sang polymer nó

có thể dẫn đến sự phân nhánh.

e Trùng hợp DIENE.

Một số chất chưa liên hợp dienes butađien ( 1 ), chloroprene ( 2 ), và isoprene ( 3 )

- Độc lâp hoặc liên hợp tham gia polymer hóa.

- Có thể thu được nhiều sản phẩm, tùy vào vật liệu gốc điều kiện thí nghiệm

và cấu trúc của diene

e Trùng hợp DIENE.