Th y phân 36 trong môi tr ng axit, thu đ c axit D-glyxeric [D-HOCH2CHOHCOOH] và glioxal OHC–CHO... Th y phân 36 trong môi tr ng axit, thu đ c axit D-glyxeric [D-HOCH2CHOHCOOH] và glioxal
Trang 1a) Moment l ng c c c a 1,2-đicloetan t ng khi nhi t đ t ng
b) 20oC, moment l ng c c c a etylen glicol l n h n moment l ng c c c a 1,2-đicloetan Hãy gi i thích nh ng s khác bi t trên
2 Cho h p ch t sau:
a) V c u trúc các đ ng phân quang h c c a h p ch t trên
b) nhi t đ phòng, có th tách riêng (phân l p) hai đ ng phân quang h c ra kh i h n h p c a chúng n u R = I nh ng l i không th th c hi n đ c n u R = Br Hãy gi i thích s khác bi t trên
3 Oxi hóa hiđrocacbon 1 b ng dung d ch KMnO4 loãng, thu đ c 2 Cho 2 ph n ng v i Pb(OAc)4,
ch thu đ c 3 và 4 đ u có công th c phân t C5H10O Bi t r ng:
- 3 có ph n ng v i thu c th Tollens
- 4 không có ph n ng v i thu c th Tollens nh ng có ph n ng iođofom
- Khi ph n ng v i h n h ng Zn – Hg trong HCl thì 3 và 4 đ u ch t o ra hiđrocacbon 5 có m ch
cacbon phân nhánh
V công th c c u t o c a 1, 2, 3, 4, 5
Câu 2:
1 ngh s đ t ng h p các h p ch t sau t nh ng ch t đ u cho tr c (đ c s
d ng thêm các ch t h u c cung c p không quá 2 nguyên t cacbon vào ph n ng
và ch t vô c khác):
a) 1,5,7,8-tetrahiđroquinolin-2,6-đion t đimetyl butanđioat, metyl propinoat
b) H p ch t X t buta-1,3-đien, đimetyl but-2-inđioat
2 Clarvukerin A là m t hiđrocacbon đ c phân l p t loài san hô Clavularia koellikeri H p ch t này
đ c t ng h p theo s đ sau:
V công th c c u t o c a các ch t t 6 đ n 12
Câu 3:
1 Levofloxacin là m t lo i thu c kháng sinh thu c nhóm floquinolon H p ch t này đ c t ng h p theo s đ sau:
Trang 2V công th c c u t o c a các ch t t 13 đ n 21
2 C h t 28 có tên là metyl (1R,3R)-2,2-đimetyl-3-(2-metylprop-1-en-1-yl)xiclopropan-1-cacboxylat
H p ch t này là nguyên li u quan tr ng trong t ng h p các lo i thu c b o v th c v t có đ c tính th p
đ i v i con ng i
a) V c u trúc c a 28 và đ ng phân đ i quang c a nó
b) H p ch t 28 đ c t ng h p t -pinene theo s đ sau:
V công th c c u t o c a các ch t t 22 đ n 28
Câu 4:
1 Th c hi n ph n ng thoái phân Edman v i peptit 29 (m ch h , ch ch a Gly và Ala) nhi u l n, thu
đ c 30, 31, 32, 33, 34 Kh i l ng mol c a nh ng h p ch t trên đ c cho nh b ng sau:
H p ch t 29 30 31 32 33 34
Kh i l ng mol (g/mol) 402 331 274 217 160 89
Xác đ nh c u trúc c a các ch t t 29 đ n 34
2 Khi cho h p ch t 35 (C7H12O6) tác d ng v i HIO4d , thu đ c h n h p s n ph m có ch a ch t 36
Th y phân 36 trong môi tr ng axit, thu đ c axit D-glyxeric [D-HOCH2CH(OH)COOH] và glioxal (OHC–CHO) M t khác, metyl hóa hoàn toàn 35 b ng Me2SO4/OH–, thu đ c 37 Cho 37 tác d ng
v i O3, sau đó x lí s n ph m v i Zn trong dung d ch HCl loãng, thu đ c h n h p g m các ch t là
metyl (S)-2-metoxi-3-oxopropanoat và metyl (R)-2-hiđroxi-3-metoxipropanoat Xác đ nh c u trúc c a
35, 36, 37 Bi t r ng, trong phân t 35 ch a m t n a s nguyên t cacbon b t đ i có c u hình R
Câu 5:
1 ngh c ch ph n ng cho các chuy n hóa sau:
Trang 32 Brasiliquinone B là m t h p ch t thu c lo i benzantraquinon có kh n ng c ch s phát tri n c a
kh i u ung th H p ch t này đ c t ng h p theo s đ sau:
V công th c c u t o c a các ch t t 38 đ n 46
3 Sativene là sesquiterpene đ c phân l p t đ c t c a Helminthosporium sativum (m t lo i n m gây
b nh trên các cây ng c c) H p ch t này đ c t ng h p theo s đ sau:
a) Hãy ch ra nh ng đ n v isopren (tuân theo quy t c isoprenoit) c a sativene
b) V công th c c u t o c a các ch t t 47 đ n 52
-H T -
Trang 4BÀI KI M TRA S 9 Câu 1:
1 Th c nghi m cho bi t r ng:
a) Moment l ng c c c a 1,2-đicloetan t ng khi nhi t đ t ng
b) 20oC, moment l ng c c c a etylen glicol l n h n moment l ng c c c a 1,2-đicloetan Hãy gi i thích nh ng s khác bi t trên
H ng d n gi i
Moment l ng c c c a m t h p ch t đ c tính b ng moment l ng c c trung bình gi a các c u
d ng c a h p ch t này
a) 20oC, 1,2,đicloetan t n t i ch y u c u d ng anti nh ng khi t ng nhi t đ thì hàm l ng c u
d ng gauche trong h t ng lên Do đó, moment l ng c c c a 1,2-đicloetan t ng khi nhi t đ t ng b) 20oC, 1,2,đicloetan t n t i ch y u c u d ng anti nh ng etylen glicol t n t i ch y u d ng
gauche vì t o đ c liên k t hiđro n i phân t Do đó, moment l ng c c c a etylen glicol l n h n moment l ng c c c a 1,2-đicloetan
2 Cho h p ch t sau:
a) V c u trúc các đ ng phân quang h c c a h p ch t trên
b) nhi t đ phòng, có th tách riêng (phân l p) hai đ ng phân quang h c ra kh i h n h p c a chúng n u R = I nh ng l i không th th c hi n đ c n u R = Br Hãy gi i thích s khác bi t trên
H ng d n gi i
Bán kính nguyên t c a I l n h n nhi u so v i Br nên s quay t do quanh tr c liên k t đ n r t khó
kh n vì hi u ng l p th Do đó, hai đ ng phân quang h c khi R = I h u nh không chuy n hóa l n nhau nên có th tách riêng ra kh i h n h p c a chúng Trong khi đó, n u R = Br thì s quay t do quanh tr c liên k t đ n d h n nên hai đ ng phân quang h c này chuy n hóa l n nhau khi n cho vi c tách riêng ra kh i h n h p c a chúng là không th
3 Oxi hóa hiđrocacbon 1 b ng dung d ch KMnO4loãng, thu đ c 2 Cho 2 ph n ng v i HIO4, ch thu
đ c 3 và 4 đ u có công th c phân t C5H10O Bi t r ng:
- 3 có ph n ng v i thu c th Tollens
- 4 không có ph n ng v i thu c th Tollens nh ng có ph n ng iođofom
- Khi ph n ng v i h n h ng Zn – Hg trong HCl thì 3 và 4 đ u ch t o ra hiđrocacbon 5 có m ch
cacbon phân nhánh
V công th c c u t o c a 1, 2, 3, 4, 5
Trang 5Câu 2:
1 ngh s đ t ng h p các h p ch t sau t nh ng ch t đ u cho tr c (đ c s
d ng thêm các ch t h u c cung c p không quá 2 nguyên t cacbon vào ph n ng
và ch t vô c khác):
a) 1,5,7,8-tetrahiđroquinolin-2,6-đion t đimetyl butanđioat, metyl propinoat
b) H p ch t X t buta-1,3-đien, đimetyl but-2-inđioat
H ng d n gi i
2 Clarvukerin A là m t hiđrocacbon đ c phân l p t loài san hô Clavularia koellikeri H p ch t này
đ c t ng h p theo s đ sau:
V công th c c u t o c a các ch t t 6 đ n 12
H ng d n gi i
Chú ý: B c 2 trong giai đo n chuy n hóa 12 thành clavekerin A là Julia olefination
Trang 6Câu 3:
1 Levofloxacin là m t lo i thu c kháng sinh thu c nhóm floquinolon H p ch t này đ c t ng h p theo s đ sau:
V công th c c u t o c a các ch t t 13 đ n 21
H ng d n gi i
2 C h t 28 có tên là metyl (1R,3R)-2,2-đimetyl-3-(2-metylprop-1-en-1-yl)xiclopropan-1-cacboxylat
H p ch t này là nguyên li u quan tr ng trong t ng h p các lo i thu c b o v th c v t có đ c tính th p
đ i v i con ng i
a) V c u trúc c a 28 và đ ng phân đ i quang c a nó
b) H p ch t 28 đ c t ng h p t -pinene theo s đ sau:
V công th c c u t o c a các ch t t 22 đ n 28
Trang 7Câu 4:
1 Th c hi n ph n ng thoái phân Edman v i peptit 29 (m ch h , ch ch a Gly và Ala) nhi u l n, thu
đ c 30, 31, 32, 33, 34 Kh i l ng mol c a nh ng h p ch t trên đ c cho nh b ng sau:
H p ch t 29 30 31 32 33 34
Kh i l ng mol (g/mol) 402 331 274 217 160 89
Xác đ nh c u trúc c a các ch t t 29 đ n 34
H ng d n gi i
Ph n ng thoái phân Edman phân c t liên k t sau đ u N c a peptit
H p ch t 34 là Ala u C c a 29 là Ala
H p ch t 29: 75x + 89y – 18(x + y – 1) = 402 x = y = 3
T ng t , xác đ nh đ c c u trúc c a 29, 30, 31, 32, 33, 34 nh sau:
H p ch t Kh i l ng mol (g/mol) Thành ph n c u t o
29 402 Ala–Gly–Gly–Gly–Ala–Ala
30 331 Gly–Gly–Gly–Ala–Ala
31 274 Gly–Gly–Ala–Ala
32 217 Gly–Ala–Ala
33 160 Ala–Ala
2 Khi cho h p ch t 35 (C7H12O6) tác d ng v i HIO4d , thu đ c h n h p s n ph m có ch a ch t 36
Th y phân 36 trong môi tr ng axit, thu đ c axit D-glyxeric [D-HOCH2CH(OH)COOH] và glioxal (OHC–CHO) M t khác, metyl hóa hoàn toàn 35 b ng Me2SO4/OH–, thu đ c 37 Cho 37 tác d ng
v i O3, sau đó x lí s n ph m v i Zn trong dung d ch HCl loãng, thu đ c h n h p g m các ch t là
metyl (S)-2-metoxi-3-oxopropanoat và metyl (R)-2-hiđroxi-3-metoxipropanoat Xác đ nh c u trúc c a
35, 36, 37 Bi t r ng, trong phân t 35 ch a m t n a s nguyên t cacbon b t đ i có c u hình R
H ng d n gi i
Metyl hóa hoàn toàn 35 t o ra 37 nên 37 s không còn nhóm –OH Tuy nhiên, trong s n ph m c a
quá trình ozon phân có nhóm –OH và –CHO nên 37 có nhóm xetal
35 có 7 nguyên t cacbon nên nhóm –OH hemiaxetal s b metyl hóa
Trang 8Vì 35 ph n ng v i HIO4 t o ra axit D-glyxeric và glioxan nên nhóm –OH v trí C-4 ph i chuy n
thành nhóm >C=O M t khác, trong phân t 35 có m t n a s nguyên t cacbon b t đ i có c u hình R
V y c u trúc c a 35, 36, 37 là:
Câu 5:
1 ngh c ch ph n ng cho các chuy n hóa sau:
H ng d n gi i
Trang 92 Brasiliquinone B là m t h p ch t thu c lo i benzantraquinon có kh n ng c ch s phát tri n c a
kh i u ung th H p ch t này đ c t ng h p theo s đ sau:
V công th c c u t o c a các ch t t 38 đ n 46
Trang 103 Sativene là sesquiterpene đ c phân l p t đ c t c a Helminthosporium sativum (m t lo i n m gây
b nh trên các cây ng c c) H p ch t này đ c t ng h p theo s đ sau:
a) Hãy ch ra nh ng đ n v isopren (tuân theo quy t c isoprenoit) c a sativene
b) V công th c c u t o c a các ch t t 47 đ n 52
H ng d n gi i