Hãy lập luận để xác định các chất trên và viết các phơng trình hoá học, biết dung dịch các chất A, B, C làm quỳ tím hoá đỏ, dung dịch các chất E, F vừa có phản ứng axit vừa có phản ứng b
Trang 1BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO
ĐỀ THI THỬ
KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA
LỚP 12 THPT NĂM 2008 Mụn: HOÁ HỌC
Thời gian : 180 phỳt (khụng kể thời gian giao đề)
Ngày thi:
(Đề thi gồm 2 trang, cú 10 cõu)
Câu 1: (1,5 điểm)
Cho A, B, C, D, E, F là các hợp chất có oxi của nguyên tố X tác dụng với dung dịch NaOH tạo ra chất Y và nớc Phân tử chất X có tổng số proton, nơtron nhỏ hơn 35 và có tổng đại số các
số oxihoá (số oxihoá dơng lớn nhất, hai lần số oxihoá âm nhỏ nhất) bằng −1 Hãy lập luận để xác
định các chất trên và viết các phơng trình hoá học, biết dung dịch các chất A, B, C làm quỳ tím hoá đỏ, dung dịch các chất E, F vừa có phản ứng axit vừa có phản ứng bazơ
Câu 2 (3,0 điểm)
1 Viết cấu trúc Lewis của NO2 và nêu dạng hình học của nó Dự đoán dạng hình học của ion NO
2
− và ion NO2+ So sánh hình dạng của 2 ion với NO2
2 1200 và 1080 là số đo góc liên kết quan sát đợc trong hai hợp chất trimetylamin và trisilylamin (H3Si)3N Hãy gán trị số đo góc liên kết cho mỗi hợp chất và giải thích sự khác biệt này
3 Phản ứng của NaNO3 trong nớc với hỗn hống Na/Hg cũng nh phản ứng của etylnitrit C2H5NO2
với hydroxylamin NH2OH có mặt Natrietoxit cho cùng một sản phẩm Sản phẩm này là muối của một axit yếu không bền chứa Nitơ, axit này đồng phân hóa thành một sản phẩm có ứng dụng trong thành phần nhiên liệu tên lửa Viết công thức cấu trúc của axit và đồng phân nói trên
Câu 3 (1,5 điểm)
Acrolein (prop-2-enal) có công thức CH2 = CH – CH = O, ở 250C và 100 kPa nó ở trạng thái lỏng
1 Tính Nhiệt tạo thành chuẩn của nó ở 250C khi biết:
∆H0 ở 298 K theo kJ.mol −1: ∆H0 đốt cháy C3H4O = − 1628,53 ;
∆H0 hoá hơi C3H4O = 20,9; ∆H0 sinh H2O (l) = − 285,83;
∆H0 sinh CO2 (k) = − 393,51; ∆H0 thăng hoa C(r) = 716,7
2 Tính Nhiệt tạo thành chuẩn của nó ở 250C khi biết các trị số năng lợng liên kết:
3 So sánh kết quả của 2 phần trên và giải thích
Câu 4: (2,0 điểm)
Thế của bán phản ứng Fe2+ ⇌ Fe3+ + e ( E0 = − 0,771 V ở 298K)
Khi pH của môi trờng thay đổi thì trị số trên thay đổi thế nào? (Xác định cụ thể trong điều kiện nhiệt độ bằng 250C, nồng độ các chất ở pH = 0 đều bằng đơn vị)
Cho biết: Tt (Fe(OH) 3 )= 3,8 10-38 và Tt (Fe(OH) 2)= 4,8 10-15
Câu 5: (2,0 điểm)
Phản ứng chuyển hoá một loại kháng sinh trong cơ thể ngời ở nhiệt độ 370C có hằng số tốc độ bằng 4,2.10−5 (s−1) Việc điều trị bằng loại kháng sinh trên chỉ có kết quả nếu hàm lợng kháng sinh luôn luôn lớn hơn 2,00 mg trên 1,00 kg trọng lợng cơ thể Một bệnh nhân nặng 58 kg uống mỗi lần một viên thuốc chứa 300 mg kháng sinh đó
a) Hỏi bậc của phản ứng chuyển hoá?
b) Khoảng thời gian giữa 2 lần uống thuốc kế tiếp là bao lâu?
c) Khi bệnh nhân sốt đến 38,50C thì khoảng cách giữa 2 lần uống thuốc thay đổi nh thế nào? Biết năng lợng hoạt hoá của phản ứng bằng −93,322 kJ.mol−1
Câu 6 (2,0 điểm)
Một dung dịch A chứa 2 muối Na2SO3 và Na2S2O3 Cho Cl2 d đi qua 100 ml dung dịch A rồi thêm vào hỗn hợp sản phẩm một lợng d dung dịch BaCl2 thấy tách ra 0,647 gam kết tủa Thêm
1/2
Trang 2vào dung dịch A một ít hồ tinh bột, sau đó chuẩn độ dung dịch A đến khi màu xanh bắt đầu xuất hiện thì dùng hết 29 ml dung dịch iôt 0,05 M
a) Viết phơng trình hoá học và tính nồng độ mol mỗi chất trong dung dịch A
b) Nếu trong thí nghiệm trên thay Cl2 bằng HCl thì lợng kết tủa tách ra bằng bao nhiêu?
Câu 7: (1,0 điểm)
Một trong các phơng pháp tổng hợp phenol là đi từ Toluen bằng 3 giai đoạn Oxihoá toluen bằng oxi không khí ở pha lỏng với xúc tác (muối Coban axetat) ở 700C - 900C Oxihoá tiếp sản phẩm ở 2200C - 2450C cũng bằng oxi không khí với sự có mặt của muối đồng benzoat và magie Cuối cùng thuỷ phân rồi decacboxyl hoá Hãy viết các phơng trình hoá học và cấu tạo các sản phẩm tạo ra trong quá trình tổng hợp trên
Câu 8: (2,0 điểm)
Khi đun nóng 2-metyl-xiclohexan-1,3-dion với but-3- en- 2- on trong kiềm ngời ta thu đợc một
hợp chất hữu cơ (sản phẩm chính) có công thức C11H14O2 Hãy viết cấu tạo của sản phẩm này
và giải thích quá trình tạo ra nó
Câu 9: (2,0 điểm)
1 Nêu phơng pháp thích hợp để tách hỗn hợp sau thành các chất lỏng nguyên chất: Benzandehit, N,N-dimetylAnilin, Clobenzen, p-Crezol và Axitbenzoic.
2 Hãy sắp xếp các chất sau đây theo thứ tự tăng dần lực bazơ và giải thích:
CO(NH2)2 ; (CH3)4NOH ; CH3-CH2-CH2-NH2 ; CH2=CH-CH2-NH2 ; p-CH3-C6H5-NH2 ; Anilin; p-NitroAnilin.
Câu 10: (3,0 điểm)
Axit Xitric( axit 2-hidroxi-1,2,3 propan Tricacboxylic) là một axit quan trọng nhất trong quả chanh, gây nên vị chua
1 Axit Xitric biến đổi nh thế nào khi đun nhẹ với H2SO4 đặc ở 450C→500C ?
Viết cấu trúc và tên IUPAC của sản phẩm tạo ra Loại axit hữu cơ nào sẽ có phản ứng tơng tự?
2 Sau khi đun nhẹ axit Xitric với axit sunfuric, thêm anisol(metoxi benzen) vào hỗn hợp phản ứng thì thu đợc sản phẩm A(C12H12O5) Cần 20ml KOH 0,05N để trung hoà 118mg A Cùng
l-ợng chất A phản ứng với 80mg Brom tạo thành sản phẩm cộng Khi đun nóng với anhidrit
axetic, A tạo một anhidrit Suy ra cấu trúc của A.
3 Hãy xác định các đồng phân có thể có của A trong phản ứng này và cho biết cấu trúc, cấu hình
tuyệt đối và tên gọi theo IUPAC của chúng
4 Trong phản ứngBrom hóa có thể thuđợc bao nhiêu đồng phân lập thể của A? Viết công thức
chiếu Fise của chúng và kí hiệu theo R,S các tâm lập thể đó
5 Thay vì anisol, nếu thêm phenol và resorcinol (có cấu tạo nh hình vẽ)
riêng rẽ vào hỗn hợp phản ứng, lần lợt thu đợc hợp chất B và C Chất B
không nhuộm màu với FeCl3 trung tính, nhng C lại có thể nhuộm màu.
Với các điều kiện phản ứng nh nhau, chất C đợc tạo thành nhiều hơn hẳn
so với B
- Hãy cho biết cấu trúc của B và C?
- Có gì khác biệt giữa phản ứng tạo thành A và B?
- Vì sao hiệu suất tạo thành C lớn hơn B?
2/2
OH HO
Resorcinol