BÀI GIẢNG VẬT LÝ ĐẠI CƯƠNG 2Chương 11: VẬT LÝ NGUYÊN TỬ VẬT LÝ NGUYÊN TỬ Nêu được các kết luận về năng lượng, sự sắp xếp các trạng thái, cấu tạo vạch quang phổ của nguyên tử Hydro và các
Trang 1BÀI GIẢNG VẬT LÝ ĐẠI CƯƠNG 2
Chương 11: VẬT LÝ NGUYÊN TỬ
VẬT LÝ NGUYÊN TỬ
Nêu được các kết luận về năng lượng, sự sắp xếp các trạng thái, cấu tạo vạch quang phổ của nguyên tử Hydro và các nguyên tử kim loại kiềm Khái niệm hiệu ứng Diman Nguyên lí Pauli.
Nêu được tính chất lượng tử hóa của mômen động lượng quĩ đạo, mômen spin.
Nêu được qui luật phân bố các nguyên tố trong bảng HTTH và giải thích qui luật đó.
MỤC TIÊU
VẬT LÝ NGUYÊN TỬ
NỘI DUNG
1 Nguyên tử Hydro
2 Nguyên tử kim loại kiềm
3 Mô men động lượng và mô men từ của electron
quanh hạt nhân
4 Spin của electron
5 Bảng hệ thống tuần hoàn Medeleev
1 Nguyên tử Hydro
Cấu trúc nguyên tử
Tổng số electron chuyển động quanh hạt nhân: Z
Điện tích của điện tử : - e
Điện tích tổng cộng của điện tử: -Ze
Điện tích của hạt nhân là : +Ze
Ở điều kiện thường, nguyên tử trung hòa về điện
z
y
x
ϕ
θ r
-e
O
Trang 21 Nguyên tử Hydro
1.1 Chuyển động của electron trong n/tử hydro
Thế năng tương tác giữa hạt nhân và electron là:
Trong đó ε0 = 8,86.10 -12 C 2 /N.m 2
1 2
0
q q
πε
2
e (1.1)
Vậy phương trình Schorodiger có dạng:
2 e
2
0
4 πε r
r
1 Nguyên tử Hydro
1.1 Chuyển động của electron trong n/tử hydro
Các số n, ℓ, m nhận các giá trị:
n 1 , 2 , 3 , 4 ,
0 , 1 , 2 , 3 , , n - 1
m 0 , 1 , 2 , ,
=
=
ℓ
ℓ ( 1 4 )
Nghiệm của (1.2) có dạng:
ψ (r, θ , ϕ ) = Rnl(r) Ylm( θ , ϕ ) (1.3)
Số nguyên n được gọi là số lượng tử chính
Số nguyen ℓ là số lượng tử quỹ đạo (Orbital)
Số nguyên m là số lượng tử từ
1 Nguyên tử Hydro
1.1 Chuyển động của electron trong n/tử hydro
Các số n, ℓ, m nhận các giá trị:
n 1 , 2 , 3 , 4 ,
0 , 1 , 2 , 3 , , n - 1
m 0 , 1 , 2 , ,
=
=
ℓ
ℓ ( 1 4 )
Nghiệm của (1.2) có dạng:
ψ (r, θ , ϕ ) = Rnl(r) Ylm( θ , ϕ ) (1.3)
Số nguyên n được gọi là số lượng tử chính
Số nguyen ℓ là số lượng tử quỹ đạo (Orbital)
Số nguyên m là số lượng tử từ
1 Nguyên tử Hydro
1.1 Chuyển động của electron trong n/tử hydro Năng lượng của electron:
4 e
0
m e
trong đó
4
e
0
m e
4 π(4 πε )
−
Là hằng số Rydberg (Rít be)
Trang 31 Nguyên tử Hydro
1.2 Các kết luận
❶ Năng lượng bị lượng tử hóa n
2
R h E
n
Nhận xét: E < 0 N.lượng liên kết
Cơ bản
Kích thích
Năng lượng ion hóa: ε= E∞- E 1 = 13,56 eV
Lớp K
Lớp L
E 2
Lớp M
E 3
Lớp N
E 4
E∞= 0
Các mức kích thích
E 1 = - Rh = - 13,56 eV; E∞ = 0
1 Nguyên tử Hydro
1.2 Các kết luận
❷ Hàm sóng của e và số các trạng thái lượng tử:
Hàm sóng của e phụ thuộc vào 3 số lượng tử n, ℓ và m:
ψnℓm(r, θ , ϕ ) = Rnℓ(r)Yℓm( θ , ϕ )
Số trạng thái lượng tử khả dĩ của e trong nguyên tử H:
n = 1, năng lương E 1, có một trạng thái lượng tử - trạng thái cơ bản
n = 2, năng lượng E 2, có bốn trạng thái lượng tử
n bất kỳ có n 2 trạng thái lượng tử
Ta nói rằng mức năng lượng E n suy biến bậc n 2
n 1
2
l 0 (2 1 ) n
−
=
1 Nguyên tử Hydro
1.2 Các kết luận
❷ Hàm sóng của e và số các trạng thái lượng tử:
Trạng thái ứng với ℓ= 0 là trạng thái s
Trạng thái ứng với ℓ= 1 là trạng thái p
Trạng thái ứng với ℓ= 2 là trạng thái d
Trạng thái ứng với ℓ= 3 là trạng thái f
1 Nguyên tử Hydro
1.2 Các kết luận
❸ Xác xuất tìm thấy e phụ thuộc bán kính r:
3,1
ω (r)
1,0
ω (r)
4 ,1
ω (r)
n,
ω (r)ℓ
Trang 41 Nguyên tử Hydro
1.2 Các kết luận
❹ Phân bố e theo góc đối với trạng thái s, p, d:
Trạng thái s
Trạng thái p
Trạng thái d
1 Nguyên tử Hydro
1.2 Các kết luận
❺ Cấu tạo vạch quang phổ Hydro:
Ta có: ε = En– Em
Rh
n
= −
Mà:
2
1
1
2
1 R
n
1 1
Lyman
2
1 R
n
1 2
Balmer
2
1
ν R
n
1 3
Paschen
1 Nguyên tử Hydro
1.2 Các kết luận
❺ Cấu tạo vạch quang phổ Hydro:
4
∞
3
2
1
5
Dãy Lyman (Tử ngoại)
Dãy Balmer
(Nhìn thấy và TN)
Paschen (Hồng ngoại)
Pfund
Brackett
Bước sóng của vạch phát xạ:
λ = n − n
(R = 1,09.10 7 m -1 )
VẬT LÝ NGUYÊN TỬ
NỘI DUNG
1 Nguyên tử Hydro
2 Nguyên tử kim loại kiềm
3 Mô men động lượng và mô men từ của electron quanh hạt nhân
4 Spin của electron
5 Bảng hệ thống tuần hoàn Medeleev
Trang 52 Nguyên tử kim loại kiềm
2.1 Các nguyên tử kim loại kiềm
3Li, 11Na, 19K, 37Rb, 55Cs
Năng lượng của e hóa trị trong nguyên tử kim loại kiềm:
Điện tử ngoài cùng đượcgọi là điện tử hoá trị.
Phần còn lại gọi là lõi nguyên tử (hạt nhân và các điện tử
khác).
Tương tác giữa điện tử hoá trị và phần lõi nguyên tử rất yếu.
2 Nguyên tử kim loại kiềm
2.1 Các nguyên tử kim loại kiềm Năng lượng của electron hóa trị phải tính thêm ảnh hưởng của tương tác giữa các electron:
( )
4
l 0
2 4
= −
+ ∆
Δ l : Số hiệu chỉnh
Z Nguyên tố Δ s (ℓ = 0) Δ p (ℓ = 1) Δ d (ℓ = 2) Δ f (ℓ = 3)
11 Na 1,373 0,883 0,010 0,001
(1.9)
2 Nguyên tử kim loại kiềm
2.1 Các nguyên tử kim loại kiềm
Sự sắp xếp các mức năng lượng tuân theo qui tắc Cletkopxki: Các
mức năng lượng được sắp xếp từ thấp đến cao sao cho tổng (n + ℓ)
tăng dần; với cùng một giá trị (n + ℓ) thì n nhỏ sẽ ở mức thấp hơn
Do năng lượng của e hóa trị phụ thuộc và n và ℓ nên ký hiệu mức
năng lượng bởi nX:
ℓ= 0 → X = S
ℓ= 1 → X = P
ℓ= 2 → X = D
ℓ= 3 → X = F
n ℓ Trạng thái Mức N lượng Lớp
2 0 1 2p 2s 2S 2P L 3
0 1 2
3s 3p 3d
3S 3P
2 Nguyên tử kim loại kiềm
2.1 Các nguyên tử kim loại kiềm Quy tắc chuyển mức năng lượng:
Chuyển từ mức năng lượng cao về mức năng lượng thấp
Dãy chính: ν = n 0 S - nP Dãy phụ II: ν = n 0 P - nS Dãy phụ I: ν = n 0 P - nD Dãy cơ bản: ν = 3D – nF Với n 0 = 2 với Li, n 0 = 3 với Na…
Trang 62 Nguyên tử kim loại kiềm
2.1 Các nguyên tử kim loại kiềm
Quy tắc chuyển mức năng lượng:
l = 1
l = 0
l = 1
l = 0
l = 2
l = 0
l = 2
n = 2
n = 3
n = 4
Dãy chính
Dãy phụ II Dãy phụ I
Dãy cơ bản
2S
2P
3S 3P 3D 4S 4P 4D 4F Mức 0
VẬT LÝ NGUYÊN TỬ
NỘI DUNG
1 Nguyên tử Hydro
2 Nguyên tử kim loại kiềm
3 Mô men động lượng và mô men từ của electron quanh hạt nhân
4 Spin của electron
5 Bảng hệ thống tuần hoàn Medeleev
Mô men động lượng của electron do
chuyển động xung quanh hạt nhân không
có hướng xác định nhưng có giá trị xác
định:
l = 0, 1, …, (n-1) là số lượng tử quĩ đạo
Hình chiếu của mô men động lượng lên
một phương bất kỳ luôn nhận các giá trị
gián đoạn (bị lượng tử hóa):
ml= ±l; ± (l-1), …, 1, 0 là số lượng tử từ quĩ
đạo
L= l(l 1)+ ℏ
3 Mô-men động lượng & mô-men từ của e
3.1 Mô-men động lượng quĩ đạo (Orbital)
L = m ℏ
3 Mô-men động lượng & mô-men từ của e 3.2 Mô-men từ quĩ đạo
Mối liên hệ mô men động lượng và mô men từ quĩ đạo của electron:
e
e
2m
= −
Hình chiếu của mô men từ lên một phương bất kỳ:
( )
24 2 B
e
e
2m
−
Maneton Bohr:
Trang 7Nguyên nhân của hiệu ứng: năng lượng phụ
(có thêm) khi nguyên tử đặt trong từ trường:
z l B
ΔE= −μ.B μ B m μ B= =
m ℓ Energy
1 E 0 + µB B
−1 E 0 −µB B
3 Mô-men động lượng & mô-men từ của e
3.3 Hiệu ứng Zeeman
Hiệu ứng Zeeman là hiện tượng tách vạch phổ thành nhiều
vạch sít nhau khi nguyên tử phát sáng đặt trong từ trường
Xét một trường hợp đơn giản:
Nguyên tử H phát sáng trong từ
trường đều:
Mỗi vạch phổ bị tách thành 3 vạch
Tần số vạch quang phổ khi nguyên tử chuyển từ trạng thái 2 về trạng thái 1:
E E E E (m m ) .B '
l B
E '= +E m µ B
B
l
.B
h
µ
3 Mô-men động lượng & mô-men từ của e Hiệu ứng Zeeman (thường)
Các mức năng lượng mới của nguyên tử
Qui tắc dịch chuyển (khi tính đến mô men từ):
l
m 0, 1
Hiệu ứng Zeeman (thường)
NỘI DUNG
1 Nguyên tử Hydro
2 Nguyên tử kim loại kiềm
3 Mô men động lượng và mô men từ của electron quanh hạt nhân
4 Spin của electron
5 Bảng hệ thống tuần hoàn Medeleev
Trang 8Ba số lượng tử n, l, m l mô tả chuyển động của electron
xung quanh hạt nhân
Electron có chuyển động tự quay riêng Có thêm bậc tự
do nội tại, gọi là spin
Về thực nghiệm, spin bắt đầu được giả thiết để giải thích
cấu trúc tinh tế của các vạch phổ (ví dụ vạch màu vàng kép
của Na)
Về lý thuyết, spin xuất hiện khi giải phương trình sóng
tương đối tính (phương trình Dirac) cho electron.
4.1 Khái niệm về spin
4 Spin của electron
Các đặc trưng của spin:
3
S s(s 1)
4
S =m ℏ
1 s 2
=
s
1 m
2
= ±
S
4 Spin của electron
Số lượng tử spin:
Mô men động lượng spin chỉ có một giá trị duy nhất:
s ố l ượ ng t ử t ừ spin
ℏ
4 Spin của electron
4.2 Mômen từ riêng của electron
s
e
e
m
= −
4 Spin của electron
4.3 Trạng thái năng lượng của e trong nguyên tử có spin: Electron có mô men động lượng toàn phần bằng tổng của
mô men động lượng orbital và mô men động lượng spin:
J L S = +
Giá trị của mô men động lượng toàn phần: J = j(j 1) + ℏ
j
2
Trang 9Do đó, ngoài ba số lượng tử n, ℓ, m còn phải đưa vào số
lượng tử m s để đặc trưng cho sự định hướng của spin.
Vậy trạng thái của một electron trong nguyên tử được xác
định bởi 4 số lượng tử n, ℓ, m, m s
Với mỗi mức năng lượng, ngoài sự phụ thuộc vào các số
lượng tử n và ℓ, thì E còn phụ thuộc vào số định hướng
của spin năng lượng toàn phần của e phải phụ thuộc
vào 3 số lượng tử là n, ℓ và j.
4 Spin của electron
Một mức năng lượng bây giờ được tách làm 2 mức ứng
với j = ℓ + ½ và j = ℓ – ½ (trừ trường hợp l = 0, chỉ có 1
mức)
2S 2P 3S 3P
3D 4S
4P
3 Li chưa kể đến spin
2 2 S 1/2
3 Li có kể đến spin
2 2 P 1/2
2 2 P 3/2
{
3 2 S 1/2
3 2 P 1/2
3 2 P 3/2
{
4 2 S 1/2
3 2 D 3/2
3 2 D 5/2
2 P 1/2
4 2 P 3/2
{
Khoảng cách (năng lượng) giữa 2 mức tách ra là rất nhỏ Cấu trúc
đó gọi là cấu trúc tế vi (tinh tế) của các mức năng lượng
4 Spin của electron
Kí hiệu mức năng lượng của electron hóa trị là n 2 X j
X = S, P, D, F, … tương ứng với ℓ = 0, 1, 2, 3, …
1 j
2
Chỉ số 2 bên trái X chỉ cấu tạo bội kép của mức năng lượng
Kí hiệu trạng thái electron hóa trị là nx j , trong đó n là số lượng
tử chính ; x = s, p, d, f, …; j = ℓ±1/2
4 Spin của electron
4.4 Cấu tạo bội của vạch quang phổ
Sử dụng cấu trúc tinh tế của mức năng lượng có thể giải thích được cấu tạo bội 2, 3 của vạch quang phổ.
Do mức năng lượng, ngoài sự phụ thuộc vào n và ℓ, còn phụ thuộc vào j nên khi electron chuyển từ mức cao xuống mức thấp, ngoài quy tắc lựa chọn đối với ℓ, electron còn phải tuân theo quy tắc lựa chọn đối với j:
∆ j = 0, ± 1
4 Spin của electron
Trang 10Hình 1 Sơ đồ vạch kép
khi tính tới spin
electron.
a Vạch quang phổ khi
chưa tính đến spin
b Vạch kép khi tính tới
spin.
3 2 P 3/2
3 2 P 1/2
2 2 S 1/2
3P
2S
Ví dụ 1: Vạch đơn: hν= 2S – 3P, khi tính đến spin sẽ cho vạch kép
(bội hai).
4 Spin của electron
Hình 2 Sơ đồ vạch bội ba khi tính tới spin electron
a Vạch quang phổ khi chưa tính đến spin
b Vạch bội ba khi tính tới spin.
3 2 D 5/2
3 2 D 3/2
2 2 P 3/2
a b
2 2 P 1/2
3D
2P
Ví dụ 2: Vạch đơn: ν= 2P – 3D, khi tính đến spin sẽ cho vạch bội ba.
4 Spin của electron
Khái niệm bảng hệ thống tuần hoàn Medeleev:
Bảng hệ thống tuần hoàn các nguyên tố hóa học cho phép
rút ra các tính chất vật lý và hóa học cơ bản.
Cho phép tiên đoán các nguyên tố chưa tìm thấy nhờ qui
luật tuần hoàn.
Xuất hiện trước cơ học lượng tử
Trang 11Nguyên tắc sắp xếp các electron trong nguyên tử:
Nguyên lý cực tiểu năng lượng : Các electron trong
nguyên tử được sắp xếp theo thứ tự tăng dần của các
mức năng lượng.
Nguyên lý loại trừ Pauli: Ở mỗi trạng thái lượng tử xác
định (được đặc trưng bởi bốn số lượng tử n, l, m l , m s ) có
không quá một electron.
5 Bảng hệ thống tuần hoàn Medeleev
Nguyên tắc sắp xếp các electron trong nguyên tử:
Nguyên lý cực tiểu năng lượng:
1s 2s, 2p 3s, 3p 4s, 3d, 4p 5s, 4d, 5p 6s, 4f, 5d, 6p…
5 Bảng hệ thống tuần hoàn Medeleev
Nguyên tắc sắp xếp các electron trong nguyên tử:
Nguyên lý loại trừ Pauli:
Trạng thái s (l = 0): m l = 0; m s = ±½
Chứa tối đa 2 e
Trạng thái p (l = 1): m l = 0, ±1; m s = ±½
Chứa tối đa 6 e
Trạng thái d (l = 2): m l = 0, ±1, ±2; m s = ±½
Chứa tối đa 10 e
Trạng thái f (l = 3): m l = 0, ±1, ±2, ±3; m s = ±½
Chứa tối đa 14e
n 1,2,3…
l 0,1,2…n-1
m l -l to l
m s -1/2 or +1/2
5 Bảng hệ thống tuần hoàn Medeleev
Nguyên tắc sắp xếp các electron trong nguyên tử:
Số e tối đa trong 1 lớp:
Lớp K (n = 1): 1s
Có tối đa 2 e Lớp L (n = 2): 2s, 2p
Có tối đa 8 e Lớp M (n = 3): 3s, 3p, 3d
Có tối đa 18 e Lớp N (n = 4): 4s, 4p, 4d, 4f
Có tối đa 32 e
Cấu hình electron:
1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p…
5 Bảng hệ thống tuần hoàn Medeleev
Trang 12Sơ đồ cấu trúc các lớp vỏ K, L, M của nguyen
tử khi kể đến Spin
1S 2S 2P 3S 3P 3D
(2) (2) (6) (2) (6) (10)
Bài 1.
Tìm số bổ chính Rydberg đối với số hạng 3P của nguyên tử Na biết rằng thế kích thích đối với trạng thái thứ nhất bằng 2,10 eV
và năng lượng liên kết của electron hóa trị ở trạng thái 3s bằng 5,14 eV.
Bài giải
W
(n Δ )
= −
nl
3S
3P
hν= 2,10 eV
E 3s = - 5,14 eV
E 3p
Bài tập
2 s
Rh
(3 Δ )
+
3s
Trạng thái kích thích thứ nhất là 3p ứng với mức năng lượng 3P,
có dạng :
p
Rh W
= −
+
Theo đề bài thì: h ν = W3p– W3s= 2,10 eV
p
Rh
5,14eV 2,10eV (3 Δ )
+
Đối với nguyên tử Na, electron hóa trị thuộc lớp M, tức là n = 3
Trạng thái cơ bản là 3s ứng với mức năng lượng 3S Theo đề bài,
mức năng lượng cơ bản này bằng:
Bài tập
p
R h
3 , 0 4 e V
Thay số R = 3,27.10 15 s -1 ; h = 6,625.10 -34 J.s ta được:
p
3,04eV
Vậy số bổ chính Rydberg đối với số hạng 3P của nguyên tử Na là:
∆p= - 0,891
Bài tập
Trang 13Bài 2:
Trong nguyên tử hydrogen, electron chuyển từ trạng thái 3p về
trạng thái cơ bản Xác định độ biến thiên mô men từ quỹ đạo của
electron trong quá trình đó.
Bài giải:
Mô men từ quỹ đạo của electron :
B e
e
2m
e
e
-2m
Với µB = 10 -23 A.m 2 là manheton Bohr.
1S
3P
hν= 1S – 3P Δμ μ0 μ1 μ23B 22
= −
Bài t ậ p (Sách BT t ậ p 2, ch ươ ng 6):
6.2, 6.3, 6.4, 6.7, 6.8, 6.10, 6.12, 6.13, 6.14, 6.15, 6.18, 6.20, 6.21