Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S 10
Câu 1:
1 Cho hai h p ch t sau:
a) Hãy g i tên theo IUPAC và so sánh (có gi i thích) đ b n c a I và II
b) V c u trúc các đ ng phân quang h c c a III
c) Cho IV ph n ng v i TMSCl có m t BuLi, thu đ c 1 (C7H16S2Si) Cho 1 ph n ng v i HCHO,
có m t BuLi, thu đ c 2 (C5H8S2) Oxi hóa 2 b ng PhMe2COOH v i xúc tác Ti(OPri)4 trong DET, thu
đ c 3 (C5H8O2S2) Cho 3 ph n ng v i xiclohexanon có m t NaHMDS, thu đ c 4, 5 có cùng công
th c phân t là C11H18O3S2 M t khác, cho 3 ph n ng v i buta-1,3-đien trong PhMe, thu đ c 6 V
c u trúc c a các ch t t 1, 2, 3, 4, 5, 6
2 Th y phân hoàn toàn peptit 7, thu đ c Arg, Gly, Leu, Pro3 Khi th c hi n ph n ng thoái phân
Edman v i 7 ho c th y phân 7 v i enzyme carboxypetidase thì đ u nh n di n đ c Pro N u th y
phân không hoàn toàn 7 thì thu đ c Gly-Pro-Arg, Pro-Leu-Gly, Arg-Pro
Xác đ nh th t liên k t c a các amino axit trong 7
Câu 2:
1 Cho 1-(but-1-en-1-yl)piroliđin ph n ng v i đietyl metylenmalonat trong
MeCN, r i sau đó axit hóa b ng dung d ch AcOH, thu đ c 8 (C12H20O5)
Cho 8 ph n ng v i CH2=CHP+Ph3Br– có m t NaH trong THF, thu đ c 9
(C14H22O4) un 9 v i KCN trong h n h p DMSO/H2O, thu đ c 10 Th y phân 10 trong dung d ch KOH r i axit hóa, thu đ c 11 Cho 11 ph n ng v i MeOH có m t BF3, thu đ c 12 X lý 12 v i
mCPBA trong CH2Cl2, thu đ c 13 un 13 v i 2-(inđol-3-yl)etan-1-amin trong EtOH 220oC, thu
đ c 14 Cho 14 ph n ng v i TsCl trong Py r i đun v i AlCl3 trong PhMe 100oC, thu đ c 15
Kh 15 b ng LiAlH4trong THF, thu đ c V
V công th c c u t o c a 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15
2 H p ch t 8-epi-xanthatin có kh n ng kháng s t rét và đ c t ng h p theo s đ sau:
Trang 21 ngh s đ t ng h p VI và VII t các ch t đ u cho tr c (ch đ c dùng thêm các ch t vô c và
các dung môi h u c ):
2 Mitomycin là m t nhóm h p ch t thiên nhiên có ho t tính sinh h c đa d ng, đ c bi t là kh n ng
ch ng ung th Sau đây là s đ t ng h p mitomycin K:
V công th c c u t o c a các ch t t 25 đ n 36
3 Monosaccarit 37 (C6H10O6) không quang ho t, có ph n ng v i thu c th Fehling
nh ng không ph n ng v i n c Br2 Kh 37 b ng NaBH4t o thành 38 và 39 có cùng
công th c phân t là C6H12O6 Khi b oxi hóa b i HIO4 d , 1 mol 38 ho c 1 mol 39
đ u t o thành 6 mol HCOOH N u cho 38 ho c 39 ph n ng v i Ac2O d thì đ u t o
thành các s n ph m có cùng công th c phân t là C18H24O12 M t khác, khi b oxi hóa
m nh b i HNO3 thì 37 t o thành axit D-iđaric và axit L-iđaric
a) Xác đ nh c u trúc c a 37, 38, 39
b) Hãy đ ngh c ch ph n ng đ gi i thích vì sao 37 ph n ng đ c v i thu c th Feling
Câu 4:
1 ngh c ch ph n ng cho các chuy n hóa sau:
Trang 3Hóa H c H u C
2 Khi đun 3,4-đi-t-butylthiophen 1,1-đioxit (40) v i 2 eq 4-phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-đion (41) trong
toluen, thu đ c 42 (C28H30N6O4) Th y phân 42 trong dung d ch KOH/MeOH r i axit hóa, thu đ c
43 (C8H7N3O2) và 44 (C12H20N2)
a) V công th c c u t o c a 40, 41, 42, 43, 44
b) ngh c ch ph n ng c a các giai đo n t o ra 42 và t o ra 43, 44
3 V c u trúc c a 45, 46, 47, 48, 49 trong s đ chuy n hóa sau:
Câu 5:
1 D ki n ph NMR c a h p ch t 50 (M = 158) đ c cho nh sau:
Ph IR
max (cm –1 )
Ph 1 H-NMR
H (ppm)
Ph 13 C-NMR
C (ppm)
1745, 1730 10.01 (1H, s), 4.30 (3H, s), 2.24 (2H, t),
1.80 (2H, t), 1.21 (6H, s) 202, 178, 63, 48, 34, 22, 15, 15
a) Hãy bi n lu n đ xác đ nh c u trúc c a 50
b) Quy k t các tín hi u trên ph 1H-NMR và 13C-NMR cho các proton và nguyên t cacbon trong
phân t 50 sao cho phù h p (không c n gi i thích)
2 Dysiherbaine là h p ch t đ c phân l p t loài b t bi n Dysidea herbacea H p ch t này đ c t ng
h p theo s đ sau:
V công th c c u t o c a các ch t t 51 đ n 65
-H T -
Trang 4BÀI KI M TRA S 10
Câu 1:
1 Cho hai h p ch t sau:
a) Hãy g i tên theo IUPAC và so sánh (có gi i thích) đ b n c a I và II
b) V c u trúc các đ ng phân quang h c c a III
c) Cho IV ph n ng v i TMSCl có m t BuLi, thu đ c 1 (C7H16S2Si) Cho 1 ph n ng v i HCHO,
có m t BuLi, thu đ c 2 (C5H8S2) Oxi hóa 2 b ng PhMe2COOH v i xúc tác Ti(OPri)4 trong DET, thu
đ c 3 (C5H8O2S2) Cho 3 ph n ng v i xiclohexanon có m t NaHMDS, thu đ c 4, 5 có cùng công
th c phân t là C11H18O3S2 M t khác, cho 3 ph n ng v i buta-1,3-đien trong PhMe, thu đ c 6 V
c u trúc c a các ch t t 1, 2, 3, 4, 5, 6
H ng d n gi i
a) I: xiclohepta-2,4,6-trien-1-on, II: xiclopenta-2,4-đien-1-on
Theo quy t c Huckel, I’ là h th m (ph ng, s electron là 6) và II’ là h ph n th m (ph ng, s
electron là 4) Do đó, I b n h n II
b) C u trúc các đ ng phân quang h c c a III:
c) C u trúc c a các ch t t 1, 2, 3, 4, 5, 6:
2 Th y phân hoàn toàn peptit 7, thu đ c Arg, Gly, Leu, Pro3 Khi th c hi n ph n ng thoái phân
Edman v i 7 ho c th y phân 7 v i enzyme carboxypetidase thì đ u nh n di n đ c Pro N u th y
phân không hoàn toàn 7 thì thu đ c Gly-Pro-Arg, Pro-Leu-Gly, Arg-Pro
Xác đ nh th t liên k t c a các amino axit trong 7
H ng d n gi i
Th t liên k t c a các amino axit trong 7: Pro-Leu-Gly-Pro-Arg-Pro
Câu 2:
1 Cho 1-(but-1-en-1-yl)piroliđin ph n ng v i đietyl metylenmalonat trong MeCN, r i sau đó axit hóa
b ng dung d ch AcOH, thu đ c 8 (C12H20O5) Cho 8 ph n ng v i CH2=CHP+Ph3Br– có m t NaH
trong THF, thu đ c 9 (C14H22O4) un 9 v i KCN trong h n h p DMSO/H2O, thu đ c 10 Th y
phân 10 trong dung d ch KOH r i axit hóa, thu đ c 11 Cho 11 ph n ng v i MeOH có m t BF3, thu
Trang 5H óa H c H u C
đ c 12 X lý 12 v i mCPBA trong CH2Cl2, thu đ c 13 un 13 v i 2-(inđol-3-yl)etan-1-amin trong
EtOH 220oC, thu đ c 14 Cho 14 ph n ng v i TsCl trong Py r i đun v i AlCl3 trong PhMe
100oC, thu đ c 15 Kh 15 b ng LiAlH4trong THF, thu đ c V
V công th c c u t o c a 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15
H ng d n gi i
2 H p ch t 8-epi-xanthatin có kh n ng kháng s t rét và đ c t ng h p theo s đ sau:
a) V c u trúc c a các ch t t 16 đ n 24
b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 24 thành 8-epi-xanthatin (không c n gi i
thích hóa h c l p th )
H ng d n gi i
Trang 6Chú ý: Giai đo n chuy n hóa 16 thành 17 là Corey – Fuchs reaction
Câu 3:
1 ngh s đ t ng h p VI và VII t các ch t đ u cho tr c (ch đ c dùng thêm các ch t vô c và
các dung môi h u c ):
H ng d n gi i
Trang 7H óa H c H u C
2 Mitomycin là m t nhóm h p ch t thiên nhiên có ho t tính sinh h c đa d ng, đ c bi t là kh n ng
ch ng ung th Sau đây là s đ t ng h p mitomycin K:
Trang 8V công th c c u t o c a các ch t t 25 đ n 36
H ng d n gi i
Trang 9H óa H c H u C
Chú ý: Giai đo n chuy n hóa 30 thành 32 là Barton – McCombie deoxygenation
3 Monosaccarit 37 (C6H10O6) không quang ho t, có ph n ng v i thu c th Fehling
nh ng không ph n ng v i n c Br2 Kh 37 b ng NaBH4t o thành 38 và 39 có cùng
công th c phân t là C6H12O6 Khi b oxi hóa b i HIO4 d , 1 mol 38 ho c 1 mol 39
đ u t o thành 6 mol HCOOH N u cho 38 ho c 39 ph n ng v i Ac2O d thì đ u t o
thành các s n ph m có cùng công th c phân t là C18H24O12 M t khác, khi b oxi hóa
m nh b i HNO3 thì 37 t o thành axit D-iđaric và axit L-iđaric
a) Xác đ nh c u trúc c a 37, 38, 39
b) Hãy đ ngh c ch ph n ng đ gi i thích vì sao 37 ph n ng đ c v i thu c th Feling
H ng d n gi i
a) Ch t 37 có k = 2 b kh b i NaBH4t o ra ch t 38 và 39 đ u có k = 1 V y, trong phân t 37 ch a
m t nhóm cacbonyl và m t vòng t n m c nh tr lên
38 và 39 đ u ph n ng v i 6 mol Ac2O nên đ u có 6 nhóm –OH
1 mol ch t 38 và 1 mol 39 đ u ph n ng v i HIO4t o ra 6 mol nên c u t o c a 37, 38, 39 là:
T c u trúc c a các đ ng phân axit iđraic s xác đ nh đ c c u trúc c a 37, 38, 39 nh sau:
Trang 10b) Trong môi tr ng baz , ch t 37 s t chuy n hóa thành h p ch t có nhóm –CHO nh sau:
Câu 4:
1 ngh c ch ph n ng cho các chuy n hóa sau:
H ng d n gi i
Trang 11H óa H c H u C
Trang 122 Khi đun 3,4-đi-t-butylthiophen 1,1-đioxit (40) v i 2 eq 4-phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-đion (41) trong toluen, thu đ c 42 (C28H30N6O4) Th y phân 42 trong dung d ch KOH/MeOH r i axit hóa, thu đ c
43 (C8H7N3O2) và 44 (C12H20N2)
a) V công th c c u t o c a 40, 41, 42, 43, 44
b) ngh c ch ph n ng c a các giai đo n t o ra 42 và t o ra 43, 44
H ng d n gi i
Trang 13H óa H c H u C
3 V c u trúc c a 45, 46, 47, 48, 49 trong s đ chuy n hóa sau:
H ng d n gi i
Câu 5:
1 D ki n ph NMR c a h p ch t 50 (M = 158) đ c cho nh sau:
Ph IR
max (cm –1 )
Ph 1 H-NMR
H (ppm)
Ph 13 C-NMR
C (ppm)
1745, 1730 10.01 (1H, s), 4.30 (3H, s), 2.24 (2H, t),
1.80 (2H, t), 1.21 (6H, s) 202, 178, 63, 48, 34, 22, 15, 15 a) Hãy bi n lu n đ xác đ nh c u trúc c a 50
b) Quy k t các tín hi u trên ph 1H-NMR và 13C-NMR cho các proton và nguyên t cacbon trong
phân t 50 sao cho phù h p (không c n gi i thích)
H ng d n gi i
Ph IR và 13C-NMR cho bi t 50 có 8 nguyên t cacbon và hai nhóm >C=O
Ph 1H-NMR cho bi t 50 có 1 nhóm –CHO, 1 nhóm –OCH 3 M t khác, d a vào s ghép gi a các
proton s xác đ nh đ c c u trúc c a 50 nh sau:
2 Dysiherbaine là h p ch t đ c phân l p t loài b t bi n Dysidea herbacea H p ch t này đ c t ng
h p theo s đ sau:
Trang 14V công th c c u t o c a các ch t t 51 đ n 65
H ng d n gi i
-H T -