1,Các hằng số σ ,σ+

1,Các hằng số σ ,σ + và σ - của nhóm thế: Hằng số σ là hằng số đặc trưng

cho hiệu ứng e - tổng quát (I,C,H) của một nhóm thế R ở một vị trí nhất định(m- hoặc p-), người ta gọi là hằng số Hammet hay σ Hammet

Vì σ =lg(K/Klg(K/K 0 ) nên khi R=lg(K/KH thìn σ=lg(K/K0 hay

là σH=lg(K/Ko nếu R có tính đẩy e - thì σ<0

Ngược lại nếu R hút e- thì σ>0

• Ví dụ: σ p- NH2 =lg(K/K-0,66 (vì +C > -I )

σ p-OMe =lg(K/K-0,268 (vì +C>-I )

σ p-Cl =lg(K/K+0,227 (+C< -I )

σp- NO 2 =lg(K/K+0,78 (-C,-I)

Các giá trị trên cho thấy: NH2 và OMe đều là những nhóm đẩy e - ;nhưng NH2 mạnh hơn;

Cl và NO2 đều hút e- nhưng NO2 mạnh hơn

=> Vậy dấu của σ cho biết nhóm thế đẩy ( dấu-) hay hút e - (dấu + ), còn giá trị số học của σ cho biết mức độ của hiêu ứng.

2,Các hằng số σ – và σ +

• Đối với hệ liên hệ hệ trực tiếp ba thành phần (Nhóm thế R,vòng thơm và nhóm trung tâm

phản ứng Y)

Nếu Y có hiệu ứng –C mạnh, R có nhóm +C

• Ví dụ:

p_NMe =lg(K/K -1,7 trong khi σ p_NMe =lg(K/K- 0,83

Nếu Y có hiệu ứng +C mạnh,còn R là nhóm –C