Phản ứng trùng hợp: nC=C Monome Polime ĐK: + Chất trùng hợp phải có liên kết bội.. Phản ứng oxi hóa: a Pư cháy: tương tự ankađien... TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG VIII: DẪN XUẤT HALOGEN-ANCO
Trang 1TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG IV: ĐẠI CƯƠNG VỀ HÓA HỌC HỮU CƠ
TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG V: HIĐROCACBON NO
Công thức chung: C n H 2n + 2 ( n ≥ 1 )
(hở, no)
C n H 2n ( n ≥ 3 ) (đơn vòng no)
TCHH
1 Phản thế với Br2 hoặc Cl2 khi có as hoặc t0:
CH3-CH2-CH3 + Br2
as ( −HBr)
→CH3CHBrCH3 (spc)
Cơ chế phản ứng thế:
GĐ 1: Khơi màu phản ứng
as 0 0
X − →X X +X
GĐ 2: Phát triển dây chuyền
R H− +X0 → 0R HX+ (1)
0R X+ − → − +X R X X0(2)
R H− +X →
GĐ 3: Đứt dây chuyền:
0 0
2
X +X →X
+ → −
+ → −
2 Phản ứng tách ( gãy liên kết C-C và C-H )
CH3CH2CH2CH3
0
500 C xt,
→
CH3CH=CH-CH3 + H2
CH4 + CH3CH=CH2
C2H6 + CH2=CH2
3 Phản ứng cháy:
CnH2n+2 + 3 1
2
n+
O2 →nCO2 + (n + 1) H2O
Nhận xét:
+ n H O2 >n CO2
+ n ankan =n H O2 −n CO2
TCHH
1 Phản ứng thế với Br2 hoặc Cl2 khi có as hoặc
t0
Ngoài ra xiclopropan, xiclobutan còn có phản ứng cộng mở vòng
-H2, Br2, HBr đều mở được vòng xiclopropan + H2
0 ,80
Ni
→CH3CH2CH3 + Br2 →BrCH2CH2CH2Br + HBr →BrCH2CH2CH3 -H2 mở được vòng xilobutan
+ H2 →CH
3CH2CH2CH3
2 Phản ứng tách
CH3[CH2]4CH3
0 ,
t xt
→ + H2
3 Phản ứng cháy:
CnH2n + 3
2
n
O2 →nCO2 + nH2O
Nhận xét:
+ n H O2 =n CO2
1
mon icloankan CO
n
=
ĐIỀU CHẾ:
Al4C3 + 12H2O →3CH4 + 4Al(OH)3
RCOONa + NaOH (r) CaO nung→RH + Na2CO3
ĐIỀU CHẾ:
CH3[CH2]4CH3
0 ,
t xt
→ + H2
CH3[CH2]5CH3
0 ,
t xt
→
CH3 + H2
Trang 2
TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG VI: HIĐROCACBON KHÔNG NO
CT Chung: C n H 2n ( n ≥ 2 )
(hở, có 1 nối đôi)
CT Chung: C n H 2n-2 ( n ≥ 3 ) (hở, có 2 nối đôi)
CT Chung: C n H 2n-2 ( n ≥ 2 ) (hở, có 1 nối ba)
TCHH
1 Phản ứng cộng:
C=Ctac nhan cong→C-C
Tác nhân cộng:
Với: + H2 (Ni, t0)
+ Halogen X2/CCl4
+ Axit H-A
+ H-OH (H+, t0)
Quy tắc cộng Maccopnhicop
2 Phản ứng trùng hợp:
nC=C
Monome Polime
ĐK:
+ Chất trùng hợp phải có liên
kết bội.
+ Có t 0 , p, xt.
3 Phản ứng oxi hóa:
a) Phản ứng cháy:
C n H 2n + 3
2
n
O 2 →nCO 2 + nH 2 O
b) Với dd KMnO 4:
3C n H 2n + 2KMnO 4 + 4H 2 O →
3C n H 2n (OH) 2 + 2MnO 2 + 2KOH
TCHH
1 Phản ứng cộng:
C=C-C=C→ C-C-C=C C-C=C-C → C-C-C-C
2 Phản ứng trùng hợp:
nC=C-C=C→(-C-C=C-C-)n Monome Polime
3 Phản oxi hóa:
a) Phản ứng cháy:
C n H 2n-2 +3 1
2
n−
O 2 →nCO 2 + (n-1)H 2 O
Nhận xét:
n n
− = −
b) Với dd KMnO 4: C=C-C=C →+ddKMnO4
C(OH)C(OH)C(OH)C(OH)
TCHH
1 Phản ứng cộng:
C≡C →C=C →C-C
2 Phản ứng đime hóa và trime hóa:
2C 2 H 2 4
CuCl
NH Cl
→CH 2 =CH-C ≡ CH Vinyl axetilen (But-1-en-3-in) 3C 2 H 2 6000
C C
3 Phản ứng oxi hóa:
a) Pư cháy: tương tự ankađien.
b) Với dd KMnO4: C≡C 1.dd 4
2.
KMnO
H+
→
HOOC-COOH C-C≡C 1.dd 4
2.
KMnO
H+
→
C-COOH + CO2
4 Phản ứng thế H ở C mang nối ba bằng ion bạc:
CH≡CH + 2[Ag(NH3)2]OH→ AgC≡CAg↓ + 4NH3 + 2H2O Tương tự:
R-C≡CH →R-C≡CAg↓ (Dùng để nhận biết ank-1-in)
ĐIỀU CHẾ
CnH2n+1OH H SO damdac2 4
t
→
CnH2n + H2O
CnH2n+1X + KOH 0
tan
e ol t
→
CnH2n + KX + H2O
Quy tắc Zaixep
ĐIỀU CHẾ
CH3CH2CH2CH3
0 ,
xt t
→
CH2=CH-CH=CH2 + 2H2
CH3C(CH3)CH2CH3
0 ,
xt t
→
CH2=C(CH3)-CH=CH2 + 2H2
ĐIỀU CHẾ
CaC 2 + 2H 2 O →C 2 H 2 + Ca(OH) 2
CH 2 X-CH 2 X + 2KOH →etanol
CH ≡ CH + 2KX + 2H 2 O 2CH 4
0
1500 C
lamlanhnhanh
→C 2 H 2 + 3H 2
Trang 3TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG VII: HIĐROCACBON THƠM
CT Chung: C n H 2n-6 ( n ≥ 6 )
CTCT:
CH=CH2
CTCT:
TCHH
1 Phản ứng thế H ở vòng
benzen:
Với : + Br2 khan, khí Cl2 (Fe)
+ HONO2 đ (H2SO4đ)
Cơ chế:
GĐ1: Tạo tiểu phân mang điện
dương
Vd: HO-NO 2 + H +ƒ NO 2(+)+H 2 O
Hoặc
X2 + Fe ƒ [FeX4]- + Br+
GĐ2: Tiểu phân mang điện
dương tấn công trực tiếp vào
vòng benzen
+ NO+ 2 H+ NO2
↓
NO2
+ H+
2 Phản ứng cộng với H 2
(Ni,t 0 )
+ 3H2
0 ,
Ni t
→
3 Phản ứng oxi hóa:
Với dd KMnO4/H+
CH3
4
KMnO
H+
+
→
COOH
TCHH
1 Phản ứng cộng:
C6H5CH=CH2 + Br2 →
C6H5CHBr-CHBr
C6H5CH=CH2 + HCl →
C6H5CHCl-CH3
2 Phản ứng trùng hợp và đồng trùng hợp:
nC6H5CH=CH2
0 ,
xt t
→
( CH CH2 )n
Polistiren nCH2=CH-CH=CH2 +
nC6H5CH=CH2 xt t, 0→
poli(butađien-stiren)
Với H 2 (Ni,t 0 )
CH=CH2
2 ,
H
Ni t
+
→
CH2 CH3
2 4 ,
H
Ni t
+
→
CH2CH3
3 Phản ứng oxi hóa:
CH=CH2
4 ,
KMnO
H t+
+
→
COOH
TCHH
1 Phản ứng thế:
+ Br2
3
CH COOH
→
Br + HBr α-bromnaphtalen
+ HONO2
2 4
H SO d
→
NO2 + H2O α-nitronapphtalen
2 Cộng với H 2 (Ni, t 0 )
2 2 ,150
H
Ni C
+
→ tetralin
0 3 ,200 ,35
H
Ni C atm
+
→
đecalin
3 Phản ứng oxi hóa bởi O 2
2 0
2 5
( ) ,300 450
O kk
+
−
→
O O
O C C
Anhiđrit phtalic Thủy phân anhiđrit phtalic ta
sẽ được axit phtalic
ĐIỀU CHẾ:
Hexan →−xt t4,H02 Benzen
Heptan ,0
4
xt t
H
−
→ Toluen
ĐIỀU CHẾ:
Benzen CH2 CH2
H+
=
→Toluen Toluen xt t−H,02→Stiren
Trang 4TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG VIII: DẪN XUẤT HALOGEN-ANCOL-PHENOL
CT Chung: R-X; RX2, RX3, … Chất đơn giản: C6H5OH R(OH)x
TCHH
1 Phản ứng thế halogen
bằng nhóm –OH:
Ankyl-X 0 ,( )
NaOH
t NaX
+
−
→Ankyl-OH
CH 3 CH 2 CH 2 X + NaOH →t0
CH 3 CH 2 CH 2 OH + NaX
Anlyl-X 0 ,( )
HOH
t HX
+
−
→Anlyl-OH
CH 2 =CHCH 2 -X + NaOH 0
loang t
→
CH 2 =CHCH 2 OH + NaX
Phenyl-X 0
NaOH loang
t
+
→không pư
C 6 H 5 -X
Vinyl-X
C6H5-X hoặc CH2=CH-X chỉ
tác dụng được trong điều kiện
NaOH đặc, có t0, P cao
Br-C 6 H 4 -CH 2 Br + NaOH loãng
0
t
→Br-C 6 H 4 CH 2 OH + NaBr
Br-C 6 H 4 -CH 2 -Br + NaOH đặc, dư
0 ,
t Pcao
→NaO-C6H4CH2OH +
NaBr + H2O
2 PƯ tách HX
CH 3 -CHBr-CH 2 CH 3→+etanKOH ol
CH 3 CH=CH-CH 3 + KBr +H 2 O
Quy tắc Zaixep
3 PƯ với Mg (ete khan):
R-X + Mg→ete khan R-Mg-X
R-Mg-X →+ROH HOH RH
R-Mg-X 1 2
2.
CO
H+
TCHH
1 Tính axit:
C 6 H 5 OH→+NaOH C 6 H 5 ONa +H 2 O
C6H5ONa→+CO2 +H O2
C6H5OH + NaHCO3
2 Phản ứng thế H ở vòng benzen:
OH
+ Br2 (dd)
→
OH
Br
+ HBr
2,4,6-tribrom phenol ( ↓ trắng)
3 Ảnh hưởng qua lại giữa nhóm (-OH) và gốc (-C 6 H 5 ) trong phân tử C 6 H 5 OH:
*C6 H 5 OH + NaOH →
C 6 H 5 ONa + H 2 O
C 2 H 5 OH + NaOH →không pư
*C6 H 5 OH + 3Br 2 (dd)→
C 6 H 2 Br 3 OH ↓ + 3HBr
C6H6 + Br2 (dd) →không pư
*C6H5OH + HCl →không pư
C 2 H 5 OH + HCl →C 2 H 5 Cl + H 2 O
TCHH
1 Phản ứng thế H trong nhóm -OH
a PƯ chung của ancol:
R(OH) x + Na → R(ONa) x +
2
x
H 2 ↑
b PƯ riêng của glixerol:
Làm tan Cu(OH)2 tạo dung dịch màu xanh da trời
2C3H5(OH)3 + Cu(OH)2→
CH2 CH
CH2
OH
O Cu O CH
CH2
CH2
HO
+2H2O
2 PƯ thế nhóm –OH:
C2H5OH 2 4
170
H SO
→C2H4 + H2O
CH 3 CH(OH)-CH 2 CH 3 1802 4
H SO C
→
CH 3 CH=CH-CH 3 + H 2 O Quy tắc Zaixep
2C 2 H 5 OH 2 4
140
H SO C
→C 2 H 5 OC 2 H 5 + H 2 O
3 PƯ oxi hóa:
a PƯ cháy:
CnH2n+1OH + 3 1
2
n+
O2 → nCO2 + (n+1) H2O Nhận xét:
n C H n 2n1OH n H O2 n CO2
b Oxi hóa bởi CuO, t 0: Ancol bậc I 0
CuO t
+
→Anđehit Ancol bậc II 0
CuO t
+
→Xeton Ancol bậc III 0
CuO t
+
→không pư
ĐIỀU CHẾ: Từ hiđrocacbon
CH 4 + Br 2 →as CH 3 Br + HBr
CH 2 =CH 2 + Br 2 →
CH 2 Br-CH 2 Br
C 6 H 6 + Br 2→Fe C 6 H 5 Br + HBr
ĐIỀU CHẾ: Từ benzen
C6H6 CH2H CH CH+ 3
→
C6H5CH(CH3)2 22 4
1 ( ) 2.
O kk
H SO
→
C6H5OH + CH3COCH3
ĐIỀU CHẾ: Từ anken hoặc
dẫn xuất halogen
CnH2n 2 4
HOH
H SO loang
+
→CnH2n+1OH R-X + NaOH →t0 R-OH + NaX
Trang 5TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG IX: ANĐEHIT-XETON-AXIT CACBOXYLIC
R(CHO)x
HCH=O; CH3CHO;
O=CH-CH=O; …
R(CO)xR1 hoặc R(CO)x
CH3COCH3; CH3COCH=CH2
C6H5-CO-CH3; …
R(COOH)x
HCOOH; CH3COOH HOOC-COOH; …
TCHH
1 PƯ cộng:
RCH=O + H 2
0 ,
Ni t
→RCH 2 OH
Ancol bậc I
RCH=O + HCN→RCH(CN)OH
2 PƯ oxi hóa:
a Với dd Br 2 , dd KMnO 4:
Anđehit làm mất màu dd Br2,
dd KMnO4 ở điều kiện thường
RCHO + Br2 + H2O →
RCOOH + 2HBr
3RCHO + 2KMnO4 + KOH→
3RCOOK + 2MnO2 + 2H2O
b Với AgNO 3 / NH 3:
RCHO + 2[Ag(NH3 ) 2 ]OH→
RCOONH 4 + 3NH 3 + H 2O + 2Ag↓
(NH 4 ) 2 CO 3 + NH 3 + H 2O + 4Ag↓
R(COONH 4 ) x + 3xNH 3 + xH 2 O +
Chú ý:
RCHO→[Ag NH( 3 2 ) ]OH 2Ag↓
HCHO→[Ag NH( 3 2 ) ]OH 4Ag↓
R(CHO) x→[Ag NH( 3 2) ]OH 2xAg ↓
TCHH
1 PƯ cộng:
RCOR 1 + H 2
0 ,
Ni t
Ancol bậc II RCOR1 + HCN →
R C
R1
CN OH
2 PƯ oxi hóa:
Xeton:
-Không làm mất màu dd Br2
-Không làm mất màu dd KMnO 4 ở
đk thường -Không tráng bạc
* Khi đun nóng với dung dịch KMnO4 / H+ ,xeton bị gãy mạch cacbon ở nhóm -CO- tạo thành hỗn hợp các axit
cacboxylic VD:
CH3COCH3 , 4
KMnO
H t+
+
→
CH3COOH + HCOOH
3 PƯ thế ở gốc hiđrocacbon:
VD:
CH 3 -CO-CH 3 + Br 2→CH COOH3
CH 3 -CO-CH 2 Br + HBr
TCHH
1 Tính axit:
-Điện li trong dd, làm quỳ tím hóa đỏ.
-PƯ với: bazơ, oxit bazơ, muối của axit yếu hơn, kim loại trước H
-Liên kết hiđro liên phân tử bền hơn so với ancol nên t0
s cao hơn
RCOOH + HOR1 2 4
H SO d t
→ RCOOR1 + H2O Este
2
P O
H O
−
→(RCO)2O Anhiđrit của RCOOH
3 PƯ ở gốc hiđrocacbon:
a Thế ở gốc no:
VD:
CH3CH2COOH 2 ,
Cl xt P HCl
+
−
→
CH3CHClCOOH Thế ở cacbon α
b PƯ thế ở gốc thơm:
C6H5-COOH 2
2 4 ( 2 )
HONO
H SO d H O
+
−
→
COOH
NO2 Axit m-nitrobenzoic
ĐIỀU CHẾ
1 PP chung: Từ ancol bậc I
RCHO + CuO→t0
RCHO + Cu + H2O
Anđehit
2 PP riêng đc HCHO, CH 3 CHO
CH 4 + O 2
0 ,
xt t
→HCHO + H 2 O
2C 2 H 4 + O 2 22
PdCl
CuCl
→2CH 3 CHO
ĐIỀU CHẾ
1 PP Chung: Từ ancol bậc II
RCH(OH)R1 + CuO →t0
R-CO-R1 + Cu + H2O Xeton
2 PP riêng đc axeton:
C6H5CH(CH3)2 22 4
1 ( ) 2.dd
O kk
H SO
→
CH3 -CO-CH 3 + C 6 H 5 OH
ĐIỀU CHẾ
1 PP chung: Từ dx halogen
KCN KX
+
−
2 0
3
, ,
H O H t NH
+
+
−
→RCOOH
2 PP riêng đc CH 3 COOH
C 2 H 5 OH O2 ,( H O2 )
Mengiam
→CH 3 COOH
CH3CHO 2
,
O
xt t
+
→CH3COOH
CH 3 OH + CO xt t, 0→CH 3 COOH
Trang 6TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG VII: HIĐROCACBON THƠM
CT Chung: C n H 2n-6 ( n ≥ 6 )
CTCT:
CH=CH2
CTCT:
Trang 71 Phản ứng thế H ở vòng
benzen:
Với : + Br2 khan, khí Cl2 (Fe)
+ HONO2 đ (H2SO4đ)
Cơ chế:
GĐ1: Tạo tiểu phân mang điện
dương
Vd: HO-NO 2 + H +ƒ NO 2(+)+H 2 O
Hoặc
X2 + Fe ƒ [FeX4]- + Br+
GĐ2: Tiểu phân mang điện
dương tấn công trực tiếp vào
vòng benzen
+ NO+ 2 H+ NO2
↓
NO2
+ H+
2 Phản ứng cộng với H 2
(Ni,t 0 )
+ 3H2
0 ,
Ni t
→
3 Phản ứng oxi hóa:
Với dd KMnO4/H+
CH3
4
KMnO
H+
+
→
COOH
TCHH
1 Phản ứng cộng:
C6H5CH=CH2 + Br2 →
C6H5CHBr-CHBr
C6H5CH=CH2 + HCl →
C6H5CHCl-CH3
2 Phản ứng trùng hợp và đồng trùng hợp:
nC6H5CH=CH2
0 ,
xt t
→
( CH CH2 )n
Polistiren nCH2=CH-CH=CH2 +
nC6H5CH=CH2 xt t, 0→
poli(butađien-stiren)
Với H 2 (Ni,t 0 )
CH=CH2
2 ,
H
Ni t
+
→
CH2 CH3
2 4 ,
H
Ni t
+
→
CH2CH3
3 Phản ứng oxi hóa:
CH=CH2
4 ,
KMnO
H t+
+
→
COOH
TCHH
1 Phản ứng thế:
+ Br2
3
CH COOH
→
Br + HBr α-bromnaphtalen
+ HONO2
2 4
H SO d
→
NO2 + H2O α-nitronapphtalen
2 Cộng với H 2 (Ni, t 0 )
2 2 ,150
H
Ni C
+
→ tetralin
0 3 ,200 ,35
H
Ni C atm
+
→
đecalin
3 Phản ứng oxi hóa bởi O 2
2 0
2 5
( ) ,300 450
O kk
+
−
→
O O
O C C
Anhiđrit phtalic Thủy phân anhiđrit phtalic ta
sẽ được axit phtalic
ĐIỀU CHẾ:
Hexan 0
2
,
4
xt t
H
−
→ Benzen
Heptan 0
2
,
4
xt t
H
−
→ Toluen
ĐIỀU CHẾ:
Benzen CH2 CH2
H+
=
→Toluen Toluen xt t−H,02→Stiren