Đề luyện thi HSGQG

Viết công thức chiếu Fischer các đồng phân của B và gọi tên theo danh pháp Cahn-Jugold-Prelog và cho biết hướng quay + hoặc – của các đồng phân đó chế của phản ứng và cho biết trong các

HÓA HỌC HỮU CƠ

Thời gian làm bài: 180 phút (Không kể thời gian phát đề)

Họ và tên thí sinh:

Số báo danh:

(Đề thi gồm có 2 trang)

Câu 1: (3.0 điểm)

Dưới đây là chuỗi chuyển hóa có liên quan đến một số chất hữu cơ

o

2

Sn,HCl HCl

KMnO NaOH,H O

NaNO ,HCl NaOH,t

→ →

→ →

Các chất A, E và I là những đồng phân, cũng như B và C Các chất C, F và G là những muối Chất F chứa 15,85% Natri theo khối lượng Có thể tạo được chất E bằng cách oxi hóa một số ankaloid tự nhiên

1 Viết tên và công thức cấu tạo của các chất A, B, C, D, E, F, G, H ,I

2 Chất E được tạo ra từ ankaloid nào

3 Những phản ứng chuyển hóa nào được xúc tác bởi các dẫn xuất của E Giải thích ngắn gọn

Câu 2: (2.0 điểm)

hỗn hợp raxemic của axit cacboxylic B

2 Viết công thức chiếu Fischer các đồng phân của B và gọi tên theo danh pháp Cahn-Jugold-Prelog và cho

biết hướng quay (+ hoặc –) của các đồng phân đó

chế của phản ứng và cho biết trong các sản phẩm đó, sản phẩm nào có đồng phân lập thể đối quang

Câu 3: (1.5 điểm)

1 Hãy chỉ ra cơ chế phản ứng và sản phẩm cuối của phản ứng cộng Brom (1 : 1) với những chất sau:

a Axit maleic (1)

b Axit fumaric (2)

c But-2-in (3)

(1) (2) (3)

2 Hãy gọi tên sản phẩm cuối của 3 phản ứng trên theo danh pháp IUPAC, R/S, E/Z

Câu 4: (1.5 điểm)

3

Câu 5: (2.0 điểm)

Một dẫn xuất của các azoankan được dùng làm chất khơi mào cho phản ứng trùng hợp vì chúng là nguồn

cung cấp các gốc tự do 1,1’-đixiano-1,1’-đimetylazometan (X) được tổng hợp như sau:

N H Cl +H O

A B X Biết chất A có một nhóm –OH, chất B không chứa oxi

2 Viết công thức cấu tạo của Y và gọi tên Xác định CTCT của A và B

3 Viết phương trình phản ứng phân hủy (dạng CTCT) của X nếu tạo ra 2 gốc tự do và cho thoát ra khí X’ (biết X’ có tỉ khối hơi với oxi là 0,875).

Câu 6: (1.0 điểm)

Xác định các chất A, B, C, D trong 2 sơ đồ sau và viết công thức cấu tạo của chúng

3 2

(CH CO) O Cl NaOH,H O 1.HNO /H SO

2.H PO

1 Trong sơ đồ (a), cho biết A có mấy đồng phân

2 Trong sơ đồ (b), gọi tên C, D theo danh pháp IUPAC

Câu 7: (2.5 điểm)

Xiprofloxaxin (G) là một thuốc kháng khuẩn mới có phổ rộng Tiến trình tổng hợp nó là:

CH COCl C H Cl FO( ) (C H ) CO C H Cl FO ( ) C H ONa ( )

(C) →xiclopropyla min ( )C H Cl FNOD 15 14 2 3→( )C H ClFNOE 15 13 3

(E)→( )C H ClFNOF 13 9 3 → ( )G

1 Xác định CTCT các chất A, B, D, E, F

3 Quá trình biến đổi C thành D là một giai đoạn hay hai giai đoạn Giải thích ngắn gọn

Câu 8: (1.5 điểm)

Quần tây có thể là (ủi) rất tốt kể cả khi bị mưa và không để lại vết sắt là nhờ khả năng bảo vệ của hợp chất

hữu cơ X Người ta có thể tổng hợp X theo sơ đồ sau:

2 5

2 5

C H OH / H

Cl / P Br / CCl

Na / C H OH

22 34 12

+

2 Tại sao X lại giữ được nếp là (ủi) trên quần

Câu 9: (2.0 điểm)

1 Somatostatin là tetrađecapeptit Trật tự các aminoaxit được xác định bởi sự kết hợp giữa thoái biến

Edman và thực nghiệm thủy phân enzim Dựa trên các dữ kiện sau đây hạy đưa ra cấu trúc bậc I của

Somatostatin:

Asn-Phe-Phe-Trp-Lys, Ala-Gly-Cys-Lys-Asn-Phe

- Somotostatin có cầu nối đisunfua

2 Tổng hợp Prolin từ axit ađipic

Câu 10: (3.0 điểm)

1 Arabinopyranozơ (D-anđopentozơ có cấu hình 2S, 3R, 4R) được chuyển hóa như sau:

Ara (C5H10O5) B CCH3 OH/H+ HIO4

H2O/H+

Br2/H2O

1 LiAlH4

E

H2O/H+

HOCH2-CH2OH HOCH2-CHO +

HOCH2-COOH

Vẽ cấu trúc của B, C, D và E

2 Thủy phân đisaccarit có tính khử turanozơ người ta thu được D-glucozơ và D-fructozơ với số mol bằng nhau và bằng số mol turanozơ đã dùng Metyl hóa turanozơ với metyl iodua có mặt bạc oxit rồi thủy phân kế tiếp tạo thành 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-fructozơ Đề xuất cấu tạo có thể có của turanozơ mà

không cần xác định hóa học lập thể tại các vị trí anome

3 Từ pentozơ hãy viết sơ đồ chuyển hóa thành axit ađipic (qua giai đoạn tạo thành fufural)

Hết

muối Na của este malonic

HÓA HỌC HỮU CƠ

Thời gian làm bài: 180 phút (Không kể thời gian phát đề)

Họ và tên thí sinh:

Số báo danh:

(Đề thi gồm có 2 trang)

Câu 1: Có một dãy hợp chất vòng 6 cạnh: Axit Benzoic (A), xiclohexanol (B), phenol (C), p-nitrophenol

(D), p-metylphenol (E), m-nitrophenol (F), m-bromphenol (G)

a Sắp xếp dãy chất trên theo trình tự tăng dần tính axit

b Tính pKa (F) Biết pKa (C) là 9,95 ; ρ của dãy phenol là 2,1 ; σ*NO2 =2,80;σm NO− 2 =0,71;σINO2 =0,63

Câu 2: Viết công thức các dạng hỗ biến của các hợp chất sau:

a Nitrobenzen

c

Câu 3: Hãy biểu diễn hai cấu dạng ghế của (-)-mentol Cho biết cấu dạng nào bền nhất

Câu 4: Từ benzen và các hợp chất hữu cơ có số C ≤ 3, viết sơ đồ tổng hợp cis-1-phenylhex-2-en

Câu 5: A, B là hai hiđrocacbon được tách từ dầu mỏ có các tính chất vật lí và dữ kiện phân tích như sau:

t s ( o C) t nc ( o C) %C %H

A cũng như B làm mất màu nhanh chóng dung dịch KMnO4 và nước brom, khi ozon phân cho sản phẩm

giống nhau Xác định cấu trúc của A, B

Câu 6: Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau, xác định các hợp chất từ A đến I:

o

19 38 2

2 CH =C(CH ) CHO− 2.C H Br Pd / C ete khan (C H O )

Cho biết: A có 1H etilenic, B có 5H etilenic, D có 1H etilenic, X là:

Câu 7: Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau:

2

2

2

3

1.NaNH 2.Na / NH 1.CH MgBr NaNH

H (1mol)

12 20 2

Pd / CaCO

(C H O )

→

Câu 8: Từ benzen và hợp chất có 4C, viết sơ đồ điều chế

Câu 9: Hoàn thành dãy chuyển hóa sau:

3

AlCl

+

F

Cho biết trong sơ đồ trên X là:

Câu 10: 3-iot-2,2-đimetylbutan khi phản ứng với AgNO3 trong etanol sẽ cho 3 sản phẩm Viết công thức cấu tạo của 3 sản phẩm ấy và cho biết sản phẩm nào chiếm tỉ lệ lớn nhất

Câu 11: m-Flo-isopropylbenzen (I) được tổng hợp theo 8 bước đi từ benzen (A)

o

4

HBF

Xác định CTCT các chất

Câu 12: Pheromol (H) được Bestmann điều chế năm 1982 như sau:

2

16 29 2.HC C CH OTs 2.Epoxit Pd,Lindlar

3

2

Ph P

−

= −

Xác định công thức cấu tạo các chất từ A đến G Biết H là:

Hết

HÓA HỌC HỮU CƠ

Thời gian làm bài: 180 phút (Không kể thời gian phát đề)

Họ và tên thí sinh:

Số báo danh:

(Đề thi gồm có 2 trang)

Câu 1: Khi cho cis và trans-3,3-đimetyl-2-bromxiclohexanol phản ứng nhanh với bazơ mạnh sẽ thu được 2

sản phẩm trên

Câu 2: Từ 1,1-điphenylaxeton và đimetylbenzen-1,2-đicacboxylat, hãy điều chế điphenađion

Câu 3: Hợp chất A phản ứng với PCl3 cho ra B, khử hóa B bằng H2/Pd nhận được benzanđehit Mặt khác

trường axit F chuyển thành G Viết công thức cấu trúc các hợp chất từ A đến G

Câu 4: Từ xiclohexa-1,3-đion và các hợp chất ≤ 4C, hãy tổng hợp:

Câu 5: Hãy thực hiện dãy chuyển hóa sau:

2 4 2

HC C CH ≡ − − Br,70 C Hg ++ t + , trans

Trong đó: X, Y lần lượt là:

Câu 6: Viết công thức cấu trúc của các sản phẩm trung gian và dùng mũi tên chỉ rõ sự tương tác của nhân

với trung tâm phản ứng:

Trong đó X, Y lần lượt là:

Câu 7: Tiến hành ngưng tụ giữa benzanđehit và etyl metyl xeton lần lượt trong môi trường axit và môi

trường bazơ người ta thu được 2 sản phẩm khác nhau Viết CTCT các sản phẩm tạo thành, giải thích

Câu 8: Gọi tên các sản phẩm tạo thành khi cho lần lượt axit cis-crotonic, axit trans-crotonic tác dụng với

OsO4/H2O2

Câu 9: Thực hiện dãy chuyển hóa sau:

o

2 4

H SO

Trong đó E là:

Câu 10: Metylaxetimiđua (A) thủy phân trong môi trường NaOH ban đầu cho axetamit và metanol Trong

dung dịch axit, A thủy phân (ban đầu) cho metyl axetat và ion amoni

a Dùng mũi tên chỉ rõ cơ chế hình thành axetamit

2

OH

b Dùng mũi tên chỉ rõ cơ chế hình thành metyl axetat

2

(H+ dư)

c Hãy giải thích tại sao hai phản ứng cho 2 sản phẩm khác nhau

Câu 11: Hợp chất A, (S)-C8H17N quang hoạt, tan trong HCl, phản ứng với NaNO2/HCl không tách khí, Cho

định CTCT của A và B

Câu 12: Từ catechol, metylamin và ClCH2 COCl, hãy viết sơ đồ điều chế ađrenalin C9H13NO3

Câu 13: LSD là chất gây ảo giác mạnh, có công thức:

Và Novocain là 2-(N,N-đietylamino)etyl-4-aminobenzoat

NaOH

Hết

HÓA HỌC HỮU CƠ

Thời gian làm bài: 180 phút (Không kể thời gian phát đề)

Họ và tên thí sinh:

Số báo danh:

(Đề thi gồm có 2 trang)

Câu 1: Tripeptit Eixenin chứa một nhóm cacboxyl tự do, không phản ứng với đinitroflobenzen ; khi thủy

khan thì cho L–alanin nhưng không cho axit glutamic Hãy viết CTCT của Eixenin

Câu 2: Từ alanin, glixerin và nitrobenzen Hãy viết sơ đò tổng hợp Quinolin

Câu 3: Hợp chất A (C5H10O4) quang hoạt, tác dụng với anhiđrit axetic cho điaxetat nhưng không cho phản

trúc lập thể của A, B, C và D

Câu 4: Hãy chuyển hóa D-Glucozơ thành L-Gulozơ

Câu 5: Khi thủy phân Phlorizin C21H24O10 có mặt elmusin thì được D-glucozơ và hợp chất A Xử lí

Phlorizin với CH3I dư/K2CO3 và sau đó thủy phân bằng axit thì được hợp chất B Xác định CTCT của

Phlorizin Biết rằng:

Câu 6: Gentibiozơ là đường khử và có khả năng tạo osazon, chịu đổi quay và bị thủy phân bằng dung dịch

nước axit hoặc bằng elmusin để cho D-glucozơ Metyl hóa rồi thủy phân sẽ cho sản phẩm là

Câu 7: Hợp chất thiên nhiên Y (C7H14O6) không có tính khử và không đổi tính quang hoạt Y bị thủy phân

a Xác định cấu trúc của Y, K, L, M, N

b Có tồn tại sự không khẳng định nào về mặt cấu trúc không

Câu 8: Hợp chất A C4H8O3 quang hoạt, tan tốt trong nước tạo thành dung dịch phản ứng axit với giấy quỳ

dung dịch kiềm Viết CTCT các chất và phương trình phản ứng xảy ra Các dữ kiện trên đã đủ điều kiện để

xác định cấu trúc của A chưa, giải thích

Câu 9: Xibeton có công thức C17H30O bị oxi hóa nhẹ nhành cho 2 axit là: axit octanđioic và axit nonanđioic

Hãy gọi tên Xibeton theo danh pháp IUPAC và chuyển hỗn hợp đồng phân của nó thành cis-xibeton

Câu 10: Hợp chất X C6H9OBr phản ứng với metanol trong môi trường axit sinh ra Y C8H15O2Br Cho Y phản ứng với Mg trong ete khan, sau đó cho phản ứng tiếp với anđehit formic được chất E Thủy phân E trong môi trường axit được F, đehiđrat hóa F thu được 2-vinylxiclopentanon

Câu 11: Axit Mevalonic hay axit 3,5-đihiđroxi-3-metylpentanoic giữ vai trò quan trọng trong quá trình sinh

tổng hợp tecpenoic và steroit

ứng bằng cách dùng CTCT Cho biết cấu hình của A

thành C

Câu 12: Higrin X C8H15ON là một ankaloit được tìm thấy trong cây côca

tan trong dung dịch HCl X tác dụng với phenylhiđrazin và cho phản ứng iođofom Nếu oxi hóa X bằng

+

3 2

o o

CH NH

t

+

Hết

HÓA HỌC HỮU CƠ

Thời gian làm bài: 90 phút (Không kể thời gian phát đề)

Họ và tên thí sinh:

Số báo danh:

(Đề thi gồm có 1 trang)

Câu 1: Axit Abxixic thuộc loại sesquitacpenoit có nhiều trong giới thực vật có tác dụng điều chỉnh giấc ngủ

đông của cây cối và cho phép cây tồn tại trong môi trường bất lợi Có nhiều phương pháp để tổng hợp axit

Abxixic Ở đây dẫn ra phương pháp đi từ axeton:

3 6 4 3

3 2

H

CH SO Cl

+

Tiếp theo sẽ nối mạch để tạo thành axit như sau:

4

2

+

1.CH ONa,H O NH

axit

¾¾¾® ¾¾ ¾ ¾ ¾®

a Viết CTCT các chất từ A đến M biết rằng hỗn hợp metansunfonyl clorua/ piriđin dùng để tách nước ancol bậc ba LDA là: Liti điisopropyl amiđua

b Axit Abxixic có tính quang hoạt hay không, nó có cấu hình như thế nào

Câu 2: Để tách riêng xiclohexanon ra khỏi một hỗn hợp gồm xiclohexanon (to

s

làm khan, chưng cất loại bỏ ete thu được xiclohexanon

Câu 3: Fomanđehit phản ứng với NH3 tạo ra hexametylentetramin (Urotropin) C6H14N4 và nước Chất này

có cấu tạo giống như adamantan nhưng tại các đầu mút của các vòng đều do N chiếm giữ Đó là những chất

hexogen (chất này rất phổ biến dùng làm chất nổ trong thế giới chiến thứ II) đồng thời giải phóng 3 mol

Câu 4: Vitamin C (axit L-ascobic) có cấu trúc như sau:

b Điều chế L-ascobic từ D-glucozơ

Câu 5: Từ pentozơ, hãy viết sơ đồ chuyển hóa thành axit ađipic qua giai đoạn tạo thành fufuran

Câu 6: Salixin C13H18O7 bị thủy phân bởi elmusin cho D-glucozơ và Saligenin C7H8O2 Salixin không khử

D-Glucozơ và anđehit Salixylic Metyl hóa Salixin thu được pentametylsalixin, thủy phân hợp chất này cho ta 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-Glucozơ Xác định CTCT của Salixin

Hết