So sánh tính axit của các chất trong mỗi dãy sau: a.. Hãy viết sơ đồ tổng hợp các hợp chất sau: a.. Viết sơ đồ phản ứng tổng hợp d−ợc chất đikain từ benzen và các hợp chất không quá 4
Trang 1Học liệu của diễn đàn Olympiavn
Trang 1
bộ giáo dục và đào tạo
Đề THI Dự Bị
kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia
lớp 12 thpt năm 2006
Môn: Hoá học Bảng B
Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề)
Ngày thi thứ hai: Theo quyết định của Bộ
(Đề thi gồm 2 trang) Câu I
1 So sánh tính axit của các chất trong mỗi dãy sau:
a CH3CH2SH, CH3CH2OH
b p-CH3SC6H4OH, p-CH3OC6H4OH
c CH3SCH2COOH, CH3OCH2COOH
d (CH3)3SiCH2COOH, (CH3)3CCH2COOH
2 Axit (-)-Manđelic đ−ợc kí hiệu là (-)-M, có tên hệ thống là axit
(R)-2-hiđroxi-2-phenyletanoic
a Hãy viết công thức Fisơ, công thức phối cảnh của (-)-M
b (-)-M là một chất rắn nóng chảy ở 133oC và có tính quang hoạt với độ quay cực riêng [α]D20 bằng -159o Hãy dự đoán nhiệt độ nóng chảy và [α]D20 của đồng phân (+)-M
c Hãy trình bày cách điều chế (±)-M từ benzen và các chất vô cơ cần thiết
Câu II
1 Cho các chất: Toluen, xilen và các chất vô cơ cần thiết Hãy viết sơ đồ tổng hợp
các hợp chất sau:
a.
COOH
OH
CH3
HOOC SO2NCl2
c.
2 Viết sơ đồ phản ứng tổng hợp d−ợc chất đikain từ benzen và các hợp chất không quá 4 nguyên tử cacbon trong phân tử
COOCH2CH2N(CH3)2 n-C4H9NH
(Đikain)
Câu III
1 Từ phenol và các chất vô cơ khác có thể tổng hợp xeton không no:
Viết sơ đồ tổng hợp (không quá 7 giai đoạn) và nêu tên cơ chế của 3 giai
đoạn
O
CH3
O
Trang 2Học liệu của diễn đàn Olympiavn
Trang 2
2 Cho hợp chất hữu cơ A tác dụng với axit malonic xúc tác piriđin thu được hợp chất
B Đun nóng B trong môi trường axit thu được hai sản phẩm D và E đều có cùng công thức phân tử C5H8O2 Khi oxi hoá D cho axit oxalic; còn khi khử E bằng LiAlH4 được hợp chất điol G
Xác định công thức cấu tạo của A, B, D, E, G và viết sơ đồ các phản ứng xảy
ra
Câu IV
Người ta tổng hợp một chất hữu cơ theo quá trình: cho natri vào một lượng dư metanol, sau khi lượng natri tan hết tạo ra hỗn hợp gồm CH3ONa và CH3OH Giữ hỗn hợp ở 25oC và thêm vào 2-amino-2-đeoxi-α-D-glucozơ clohiđrat Khuấy cẩn
thận hỗn hợp cho tan hết sau đó được chế hoá với một lượng dư anhiđrit axetic rồi làm lạnh sản phẩm ở OoC, thu được chất kết tinh X
Hãy giải thích quá trình tổng hợp trên và viết công thức cấu trúc của X
Câu V
1 Viết công thức cấu tạo các hợp chất hữu cơ theo sơ đồ chuyển hoá các chất sau:
(CH3CO)2O
CH2-CH=CH2
O
O
CH2
CH3COONa
2 Zn/H2O
H2/Pd
2 NH3
1 Br2 , P
E
O HO
OH
OH O
OH OH
HếT Thí sinh không đựợc sử dụng tài liệu ngoài qui định
Giám thị không giải thích gì thêm
2 Cho hợp chất hữu cơ (hình bên)
Hãy xác định cấu hình (R,S)
của các nguyên tử cacbon (không
trùng vật ảnh) C2 và C3 trong trường
hợp trans-C2-C3 và cis-C2-C3