Tuy nhiên thực tế cho thấy nếu hàm lượng của chất hoá dẻo còn thấp < 8% thì độ bền của Polymer tăng.. Điều này có thể do khi hàm lượng chất hoá đẻo còn thấp nó xen vào giữa các cấu trúc
Trang 1Nhiệt
TT,
160
80
40
20 40 Hod déo
T,
(PVC va tributyrin
II Ẩnh hưởng cửa chất hoá đẻo đến tính chất cơ lý:
Về nguyên tắc khi thêm chất hoá dẻo thì tính chất cơ lý của Polymer giảm chỉ trừ e Tuy nhiên thực tế cho thấy nếu hàm lượng của chất hoá dẻo còn thấp (< 8%) thì độ bền của Polymer tăng Điều này có thể do khi hàm lượng chất hoá đẻo còn thấp nó xen vào giữa các cấu trúc làm cho sự định hướng của mạch tăng Còn nếu thêm vào quá nhiều thì
nó sẽ chui vào bên trong các cấu trúc làm cho mạch trỏ nên quá mềm làm giảm độ bên
Emax
Phan kim loai DBP/100 phan kim loai PVC
GØ„: Úng suất phá huỷ dòn
Ø;: ứng suất mềm cao bắt buộc
Trang 2‘(): Polymer chua hoa déo
"//"; Polymer da hoa déo
Từ đề thị ta thấy khi hoá dẻo thi ca o,, và ơ; đều giảm nhưng ø ;= f(T) giảm mạnh hơn suy ra khoảng mềm cao bắt buộc bị thu hẹp, Tụ, tăng lên Tuy nhiên Tạ, cũng có thể giảm nếu thêm một lượng rất lón chất hoá dẻo và khi đó khả năng chịu nhiệt cũng như độ bền
cơ học giảm rất nhiều ở nhiệt độ thấp
Giảm độ bên lâu do tăng hệ số cấu trúc nhưng Uạ = const
II Ảnh hưởng của chất hoá dẻo đến tính chất điện môi của Polymer :
Polymer được sử dụng rộng rãi làm vật liệu cách đện và nó có điện trổ cao, thẩm thấu điện môi và tốn thất điện môi nhỏ, chịu được điện thế cao Việc thêm chất hoá đẻo vào sẽ ảnh hưởng không tốt đến các tính chất này
Ví dụ: Khi thêm chất hoá dẻo thì độ nhót của hệ thống giảm dẫn đến thời gian hỏi
phục giảm và góc tổn thất điện môi sẽ chuvển tói giá trị nhiệt thấp hơn:
T0
Ảnh hưởng của của hàm lượng hoá dẻo đến tgồ,„„ của
1: PVC không hoá dễo
2: 1% hoá dẻo
3: 6%
4:20%
Thực tế tgồ,„„„ có liên quan đến T,
*/ Khi thêm hoá dẻo vào Polymer thì tính cách điện giảm là do:
Trang 3+ Khi đó các mắc xích của mach Polymer linh động hơn nếu các mắc xiách này phân cực thì độ cách điện sẽ giảm
+ Ban thân chất hoá đẻo có thể là hợp chất thấp phân tử suy ra chuyển động nhiệt mạnh hơn và dẫn đến tính cách điện giảm
IV Cơ chế hoá đẻo:
Như đã biết, các đại phân tử trong pha Polymer tập hợp lại thành cấu trúc siêu phân tử Đối với các Polymer vô định hình cấu trúc này là dạng bó (budle) hoặc dạng cầu (globule) Trong Polymer kết tinh cấu trúc này rất đa dạng nhưng quan trọng nhất là là 2 dạng: spherulite và dạng fible Có 2 cơ chế hoá dẻo:
*/ Hoá dễo giữa các cấu trúc:
Chất hoá dẻo khuếch tán vào pha Polymer và phân bố giữa các cấu trúc Như vậy sẽ làm cho các cấu trúc xa nhau hơn và linh động hơn dẫn đến T, giảm (hoá dẻo này gọi là interstructural plasticization) Nếu trong Polymer vô định hình thì gọi là interbusdle plasticization)
Chất hoá dẻo trong trường hợp này có ái lực không cao với Polymer
*/ Hod dễo bên trong cấu trúc:
Nếu ái lực giữa Polymer và chất hoá dẻo cao, các phân tử chất hoá dẻo sẽ phân tán vào bên trong các bó làm tăng độ linh động của mạch phân tử và của đại lượng đoạn (sêgmt) suy ra độ mềm dẻo của mạch tăng suy ra giảm
Độ giảm T, (AT,) là thước do hiệu ứng hoá dẻo (flasticizer eficienty) Hiệu ứng hoá dẻo thường thể hiện nhiều nhất ở những Polymer mạch cứng, đối với những Polymer này
T, có thể giảm 100+1601,
Trang 4160%
1: dibutyl phtalate
2: dầu thầu dầu
% hoá dẻo
25%
Hoá dẻo nitratcelluloze
- Đối với hoá dẻo bên trong bó (intrabundle plastization) thì Tg giảm liên tục khi hàm lượng chất hoá dẻo tăng (đường cong 1) Nếu hoá dẻo giữ các cấu trúc thì Tg chỉ giảm đến một giá trị xác định
- Nềng độ tối đa của hoá dẽo mà ở đó vẫn còn hiệu ứng hoá dẻo (con thay déi cla Tg) gọi là độ tương hợp giới hạn Khi tăng nồng độ lên quá giới hạn này thì hệ thống trrỏ thành di thể (heterogeneous) và chất hoá đẽo không còn tác dụng
- Việc tăng độ linh động của các cấu trúc trong nhiều trường hợp làm tăng khả năng định hướng tương hỗ giữa các đại phân tử cho nên khi dùng một lượng hoá dẻo thấp có thể làm tăng độ bền cơ học của một số Polymer nhưng đối với một số Polymer tinh thể thì khi tăng độ bên linh động giữa các cấu trúc thì sẽ tăng khả năng kết tinh lại dẫn đến Polymer tré nén don
Trang 5TAI LIEU THAM KHAO
Hóa lý polymer, bộ môn hóa học cao phân tử ĐHBK Hà Nội
Thái Doãn Tĩnh, cơ sở hóa học các hợp chất cao phân tỉ, nhà xuất bản Khoa học Kỹ
thuật-2005
A A Xtrêpikheep, V A Đêrêvitskaia, G L Slônhimxki; cơ sở của hóa học các hợp chất cao phân f, nhà xuất bản khoa học và kỹ thuật-1977
Arie Ram, fundamentals of polymer engineering, Plenum Press-1997
George Odian; Principles of polymerization; Jhon wiley and Son, 1981
Joel R Fried; Polymer Science and Technology; Prentice Hall PTR-1997
L H Sperling, Introduction to physical polymer science, John Wiley & Sons-2006