Slide công nghiệp dược Phản ứng halogen hóa

ĐẠI CƯƠNG Khái niệm: Halogen hoá ⇔ đưa Halogen vào phân tử hợp chất hữu cơ phản ứng thế, cộng Ví dụ:  Mục đích: Tạo hợp chất trung gian trong tổng hợp hoá học Tạo hợp chất có tính ứng

1. ĐẠI CƯƠNG

 Khái niệm:

Halogen hoá ⇔ đưa Halogen vào phân tử hợp chất hữu

cơ (phản ứng thế, cộng)

Ví dụ:

 Mục đích:

Tạo hợp chất trung gian trong tổng hợp hoá học

Tạo hợp chất có tính ứng dụng cao

Tạo nhiều hợp chất ứng dụng trong công nghiệp dược

2. CƠ CHẾ PHẢN ỨNG

2.1 Cơ chế ion

a) Thế ái điện tử SE:

δ+ δ-Br-Br

Fe + Br → FeBr → Br - Br.FeBr

2.1 Cơ chế ion

b) Thế ái nhân SN:

Ancol tác dụng với hidrohalogenua theo cơ chế ái nhân

SN:

Tuỳ thuộc vào gốc R, phản ứng theo SN1 (thế đơn phân tử) hoặc SN2 (thế lưỡng phân tử)

2

R-OH + HX  → R-X + H O

b) Thế ái nhân SN:

* Thế ái nhân đơn phân tử SN1: (gốc R bậc 3)

b) Thế ái nhân SN:

* Thế ái nhân lưỡng phân tử SN2: (gốc R bậc 1)

c) Cộng hợp ái nhân AE:

 Cộng hợp X2, H-X vào olefin, xúc tác axit Lewis (AlCl3, FeCl3) ở nhiệt độ thấp theo cơ chế AE

 Cộng X2:

 Cộng H-X: (quy tắc Maccop)

2.2 Cơ chế gốc

a) Thế gốc SR

Xem lại

b) Cộng gốc AR

 Cộng vào nhân thơm

 Cộng vào hidrocacbon

3. TÁC NHÂN HALOGEN HOÁ

 Halogen, hidrohalogenua (HX), Hipohalogenid (HHalO)

và muối của chúng

Ví dụ: điều chế cloramin T

 Các clorid của axit vô cơ

Gồm SOCl2, SO2Cl2, COCl2, PCl3, POCl3, PCl5 Dùng để điều chế clorua axit từ axit cacboxylic tương ứng

 Muối halogenua của kim loại kiềm

Thường dùng các Na-Hal để chuyển các sulfon este, chuyển muối amoni clorat của amin thành dẫn xuất halogen

R-O-SO H + NaF R-F + NaHSO R-NH HCl + NaF R-F + NaCl + NH

 →

 →

4. ỨNG DỤNG HALOGEN HOÁ

COOH

NHCOCH3

+ 3 I-Cl CH3COOH

COOH

NHCOCH3 I

I

I

+ 3HCl Urokon

CH3

CH2Cl

CH3

Cl

CH3

Cl

CCl3 hv

+ Cl2

to/Fe