BÁO cáo xác NHẬN GIÁ TRỊ sử DỤNG PHƯƠNG PHÁP xác ĐỊNH hàm LƯỢNG NITRIT TRONG nước nền mẫu nước ăn UỐNG, nước SINH HOẠT

Đánh giá độ lặp lại của phương pháp: xác định độ lệch chuẩn tương đối của các kết quả thử nghiệm của mỗi mức nồng độ thêm chuẩn %RSDr của từng kiểm nghiệm viên.. Đánh giá độ tái lặp của

PHÂN

TÍCH

-THỬ NGHIỆM

BÁO CÁO XÁC NHẬN GIÁ TRỊ SỬ DỤNG PHƯƠNG PHÁP

XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG NITRIT TRONG NƯỚC NỀN MẪU: NƯỚC ĂN UỐNG, NƯỚC SINH HOẠT TRUNG TÂM THÔNG TIN - ỨNG DỤNG TIẾN BỘ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ TỈNH NINH THUẬN

PHẦN I: PHƯƠNG PHÁP THỬ: Thực hiện theo phương pháp xác định hàm lượng Nitrit

trong nước, PP/CIAST/PTN/STPP.03.06

PHẦN II: BÁO CÁO KẾT QUẢ ĐÁNH GIÁ GIÁ TRỊ SỬ DỤNG PHƯƠNG PHÁP

A GIỚI THIỆU:

1.  Các thông số cần đánh giá:

Giá trị sử dụng phương pháp được xác định thông qua việc đánh giá các thông số đặc trưng của phương pháp

- Độ tuyến tính

- Độ thu hồi

- Độ độ đúng (%Trueness), độ chệch (%b).

- Độ lặp lại (%RSD r)

- Độ tái lặp nội bộ phòng kiểm nghiệm (%RSD Rw)

- Độ không đảm bảo đo (U(x)).

2. Các thông số xác nhận giá trị sử dụng phương pháp và tiêu chí chấp nhận:

STT Thông số đặc

2 Độ thu hồi Xác định độ thu hồi các mẫu

3 Độ đúng

(Trueness)

Xác định độ thu hồi trung bình

4 Độ chệch

(Bias)

Xác định độ chệch các mẫu

5 Độ lặp lại

(Repeatability)

Xác định độ lặp lại %RSDr các

Độ tái lặp nội bộ

(Within-lab

Reproducibility)

Xác định độ tái lặp nội bộ

%RSDRw các mẫu thử nghiệm ≤ 16%

7 Giới hạn phát hiện Dựa vào độ lệch chuẩn của các

8 Giới hạn định

lượng

Dựa vào độ lệch chuẩn của các

9 Độ không đảm bảo

đo

Xác định độ không đảm bảo đo

B KẾT QUẢ THỰC HIỆN:

1. Khảo sát độ đúng (Trueness) , độ thu hồi (Recovery), độ chệch của phương pháp:

Tiến hành phân tích lặp lại các mẫu thêm chuẩn có hàm lượng Nitrit biết trước tại 3 mức nồng độ khác nhau

Hiệu suất thu hồi của Nitrit trong mẫu thêm chuẩn được tính toán theo công thức sau:

% R= C m ẫ u

C Chu n ẩ x 100

Trong đó: Cmẫu: hàm lượng Nitrit đo được trong mẫu thêm chuẩn

CChuẩn: hàm lượng Nitrit thêm vào mẫu

Hiệu suất thu hồi trung bình của phương pháp được tính toán theo công thức sau:

% R trung bình=C trung bình

C chu n ẩ x 100

Trong đó: Ctrung bình: hàm lượng Nitrit trung bình đo được trong mẫu thêm chuẩn

Cchuẩn: hàm lượng Nitrit thêm vào mẫu

Độ đúng được tính toán theo công thức sau:

%Trueness= C trung bình

C chu n ẩ x 100

Độ chệch được tính toán theo công thức sau:

% b=%Trueness−100

Kết quả thực nghiệm và tính toán độ thu hồi (Recovery), độ đúng (Trueness), độ chệch (%b) của phương pháp được thể hiện trong bảng 1

3. Khảo sát độ lặp lại (Repeatability), độ tái lặp nội bộ phòng thử nghiệm (Within-lab reproducibility) của phương pháp:

Tiến hành phân tích lặp lại các mẫu thêm chuẩn Nitrit tại 3 mức nồng độ khác nhau: hai kiểm nghiệm viên khác nhau thực hiện phân tích độc lập lặp lại 18 lần cho mỗi mức nồng độ thêm chuẩn trong 3 ngày khác nhau Mỗi kiểm nghiệm viên thực hiện phân tích lặp lại ít nhất 6 lần cho mỗi mức nồng độ thêm chuẩn trong 1 ngày Các kết quả được đánh giá theo từng kiểm nghiệm viên hoặc theo cả hai kiểm nghiệm viên

Đánh giá độ lặp lại của phương pháp: xác định độ lệch chuẩn tương đối của các kết quả thử nghiệm của mỗi mức nồng độ thêm chuẩn (%RSDr) của từng kiểm nghiệm viên

Đánh giá độ tái lặp của phương pháp: xác định độ lệch chuẩn tương đối của các kết quả thử nghiệm của mỗi mức nồng độ thêm chuẩn của tất cả các kiểm nghiệm viên (%RSDRw)

Độ lệch chuẩn được tính toán theo công thức sau:

i =1

n

(C i−C trung bình)2

n−1

Trong đó: SD: độ lệch chuẩn của n kết quả đo tại mức nồng độ thêm chuẩn

Ci: hàm lượng Nitrit tính toán trong mẫu thử nghiệm thứ i

Ctrung bình: hàm lượng Nitrit trung bình của n lần đo mức nồng độ n: số lần thí nghiệm mức nồng độ

Độ lệch chuẩn tương đối được tính toán theo công thức:

C trung bình x 100

Độ tái lặp nội bộ của phương pháp được tính toán theo công thức:

% RSD Rw=%RSD= SD

C trung bình x 100

Trong đó: SD: độ lệch chuẩn của n kết quả đo tại mức nồng độ thêm chuẩn

Ctrung bình: hàm lượng Nitrit trung bình của n lần đo

n: số lần thí nghiệm tại mức nồng độ thêm chuẩn

Kết quả thực nghiệm và tính toán độ lặp lại (Repeatability) của phương pháp được thể hiện trong bảng 2

Kết quả thực nghiệm và tính toán độ tái lặp nội bộ phòng thử nghiệm (Within-lab reproducibility) của phương pháp được thể hiện trong bảng 3

4 Giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng của phương pháp:

Tiến hành phân tích lặp lại nhiều lần cùng một mức nồng độ thêm chuẩn Nitrit thấp Tính độ lệch chuẩn của các kết quả nhận được Độ lệch chuẩn của các kết quả thử nghiệm được tính toán theo công thức sau:

i =1

n

(C i−C trung bình)2

n−1

Trong đó:

SD: độ lệch chuẩn của n kết quả đo tại mức nồng độ (mg/l)

Ci: hàm lượng Nitrit tính toán trong lần thử nghiệm thứ i của mức nồng độ (mg/l)

Ctrung bình: hàm lượng Nitrit trung bình của n lần đo tại mức nồng độ (mg/l)

Giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ) của phương pháp được tính toán theo công thức sau:

LOD=3 × SD

LOQ=10 × SD

Trong đó

LOD: giới hạn phát hiện của phương pháp (mg/l)

LOQ: giới hạn định lượng của phương pháp (mg/l

SD: độ lệch chuẩn của các kết quả phân tích lặp lại tại mức nồng độ (mg/l)

Kết quả thực nghiệm và tính toán giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ) của phương pháp được thể hiện trong bảng 4

5 Độ không đảm bảo đo, U(x):

5.1 Đánh giá

Phòng kiểm nghiệm xác định độ không đảm bảo đo như một phần trong quá trình quá trình xác nhận giá trị sử dụng phương pháp

Mô hình thí nghiệm: Sử dụng kết quả khảo sát độ chệch, độ tái lặp của quá trình phê duyệt phương pháp để đánh giá độ không đảm bảo đo của phương pháp Mô hình khảo sát độ chệch, độ tái lặp: hai kiểm nghiệm viên khác nhau thực hiện phân tích độc lập lặp lại 18 lần cho mỗi mức nồng độ thêm chuẩn trong 3 ngày khác nhau Mỗi kiểm nghiệm viên thực hiện phân tích lặp lại ít nhất 6 lần cho mỗi mức nồng độ thêm chuẩn trong 1 ngày

Đánh giá độ không đảm bảo đo tại mỗi mức nồng độ của các mẫu chuẩn bằng cách đánh giá độ không đảm bảo đo của độ tái lặp và độ không đảm bảo đo của độ chệch của phương pháp tại mỗi mức hàm lượng

a Xác định độ không đảm bảo đo của độ tái lặp trong phòng kiểm nghiệm (u R w) tại mức hàm lượng:

Tính độ lệch chuẩn tương đối kết hợp của các kết quả thử nghiệm của mỗi mẫu chuẩn:

% RSD Rw=%RSD= SD

C trung bình x 100

Trong đó: SD: độ lệch chuẩn của n kết quả đo tại mức nồng độ thêm chuẩn (mg/l)

Ctrung bình: hàm lượng Nitrit trung bình của n lần đo (mg/l)

n: số lần thí nghiệm tại mức nồng độ thêm chuẩn

Độ không đảm bảo đo của độ tái lặp tại mức hàm lượng:

% u R w=√% RSD R2w

b Xác định độ không đảm bảo đo của độ chệch (u B)

Độ không đảm bảo đo của độ chệch tại mỗi mức hàm lượng tính theo công thức:

%u B=√%b2

+(s bias

√n )2+%u C2ref

Trong đó: %b: độ chệch của phương pháp tại mức nồng độ thêm chuẩn (%)

sbias: độ lệch chuẩn tương đối của các kết quả thử nghiệm đánh giá độ chệch tại mức nồng độ thêm chuẩn (%)

n: số lần thí nghiệm mẫu chuẩn để đánh giá độ chệch tại mức nồng

độ thêm chuẩn

% u C ref: độ không đảm bảo đo của mẫu thêm chuẩn (%)

Độ lệch chuẩn của các kết quả thử nghiệm dùng để đánh giá độ chệch phương pháp

được tính toán theo công thức sau:

i =1

n

(C i−C trung bình)2

n−1

Trong đó:

SD: độ lệch chuẩn của n kết quả đo mẫu chuẩn để đánh giá độ chệch phương pháp (mg/l)

Ci: hàm lượng Nitrit tính toán trong lần thử nghiệm thứ i của mẫu chuẩn (mg/l)

phương pháp (mg/l)

n: số lần thí nghiệm tại mức nồng độ thêm chuẩn để đánh giá độ chệch của phương pháp

Độ lệch chuẩn tương đối của các kết quả thử nghiệm dùng để đánh giá độ chệch phương pháp được tính toán theo công thức sau:

C trung bình x 100

Trong đó:

SD: độ lệch chuẩn của n kết quả đo tại mức nồng độ thêm chuẩn để đánh giá độ chệch phương pháp (mg/l)

đánh giá độ chệch phương pháp (mg/l)

n: số lần thí nghiệm tại mức nồng độ thêm chuẩn để đánh giá độ chệch của phương pháp

Độ không đảm bảo đo tổng hợp của mẫu thêm chuẩn % u C refđược ước tính dựa trên các thành phần gây ra là độ không đảm bảo đo của chất chuẩn và thể tích thêm chuẩn

% u C ref=% uC R,c=√% u C2standard+% u2volume

% u C standard: độ không đảm bảo đo của chất chuẩn (%)

%u volume: độ không đảm bảo đo của thể tích thêm chuẩn (%)

Độ không đảm bảo đo của chất chuẩn % u C standardđược tính thông qua độ không đảm bảo

đo mở rộng của chất chuẩn, giá trị này được cung cấp từ nhà cung cấp chất chuẩn

% u C standard=% u e

k

Trong đó: %u e: độ không đảm bảo đo mở rộng của chất chuẩn

k: hệ số phủ tương ứng với khoảng tin cậy 95% (k=2)

Độ không đảm bảo đo của thể tích thêm chuẩn %u volume được tính thông qua sai số cho

phép của Pipet do nhà sản xuất cung cấp và thể tích của Pipet

%u Volume= B Pipet

Trong đó:

%uVolume: Độ không đảm bảo đo của thể tích thêm chuẩn (%)

BPipet : sai số cho phép của Pipet được nhà sản xuất cung cấp (ml) V: thể tích của Pipet (ml)

c Độ không đảm bảo đo kết hợp

Độ không đảm bảo đo kết hợp được tính thông qua các độ không đảm bảo đo thành phần

% u c=√% u2R w

+% u B2

Trong đó: %u c: độ không đảm bảo đo tổng hợp

% u R w: độ không đảm bảo đo của độ tái lặp trong phòng kiểm nghiệm

%u B: độ không đảm bảo đo của độ chệch

d Độ không đảm bảo đo mở rộng:

Độ không đảm bảo đo mở rộng được tính toán từ độ không đảm bảo đo kết hợp khi sử dụng hệ số phủ k = 2 tại 95% độ tin cậy

Trong đó: %u c: độ không đảm bảo đo tổng hợp

k: hệ số phủ tương ứng với khoảng tin cậy 95% (k=2)

5.2 Kết quả: Kết quả đánh giá độ không đảm bảo đo của phương pháp được thể hiên trong

bảng 5

C KẾT LUẬN: Kết quả xác nhận giá trị sử dụng phương pháp được trình bày trong Bảng kết

quả xác nhận giá trị sử dụng phương pháp