Tính xúc tác của enzym Trong cơ thể sinh vật người ta thấy các phản ứng hoá học xảy ra với tốc độ rất nhanh ở những điều kiện đặc biệt về - Nhiệt độ bình thường thân nhiệt 370c... Tính
Trang 1Cơ chế hoạt động xúc tác của enzim
1 Tính xúc tác của enzym
Trong cơ thể sinh vật người ta thấy các phản ứng hoá học xảy ra với tốc độ rất nhanh ở những điều kiện đặc biệt về
- Nhiệt độ bình thường (thân nhiệt 370c)
Trang 2- Môi trường có nước, không phát nhiệt mạnh
- Hiệu quả phân giải và tổng hợp cao so với trình độ xúc tác kỹ thuật
Tính xúc tác sinh học của enzym thể hiện chính ở chỗ enzym với nồng độ (số lượng) rất nhỏ cũng có khả năng tăng tốc
độ phản ứng sinh hoá học lên hàng ngàn, vạn lần so với điều kiện bình thường Nhưng cũng như các chất xức tác khác, bản thân enzym không tham gia vào sản phẩm cuối cùng của phản ứng
2 Điều kiện để một phản ứng hoá học xảy ra
Ta hãy lấy ví dụ: C6H12O6 + O2 -> CO2 +
H2O + 688Kcal
Trang 3(Đây không phải là sự cháy trong điều kiện bình thường)
Để hiểu cơ chế xúc tác của enzym, ta cần nhớ lại một số điều kiện nhiệt động học
để phản ứng tiến hành được Tốc độ phản ứng hoá học của 2 chất A + B →AB phụ thuộc vào các yếu tố sau:
- Nồng độ các chất tham gia phản ứng A
và B
- năng va chạm hữu hiệu giữa các phân
tử
Ngoài ra, để phản ứng xảy ra được những phân tử chất tham gia phải ở trạng thái kích động (tức là ở trạng thái hoạt hoá) Muốn đạt được điều kiện này cần nạp cho phân tử cơ chất một nguồn năng lượng từ bên ngoài (dưới dạng nhiệt năng, điện năng hoặc quang năng)
Trang 4Chất xúc tác có 2 nhiệm vụ:
- Tăng nồng độ các chất tham gia phản ứng
- Làm cho phản ứng chóng đạt tới điểm thăng bằng động
Về cơ chế xúc tác sinh học của enzym người ta đề ra nhiều giả thuyết để giải thích, nhưng đều thống nhất ở chỗ quá trình xúc tác bắt đầu bằng sự kết hợp giữa enzym và cơ chất thành hợp chất trung gian
E (enzym) + S (cơ chất)→ ES hợp chất trung gian)
Cơ chất liên kết với enzym ở các trung tâm hoạt động Sự liên kết này có tính chất chọn lọc đặc biệt
Trang 5Từ đặc điểm trên người ta đề ra 2 giả thuyết hoạt động của enzym
3 Thuyết hoạt động của enzym
3.1 Thuyết tập hợp chất trung gian
Thuyết này do Nensky đề xướng và sau
đó được Langhenbec phát triển
Theo thuyết này trong phản ứng enzym
và cơ chất kết hợp với nhau thành một hợp chất quá độ không bền vững Do đó sản phẩm được tạo ra này đòi hỏi năng lượng hoạt hoá thấp hơn bình thường Thuyết này dùng để giải thích hệ thống enzym và cơ chất đồng pha (tức là cùng thể chất như nhau, ví dụ cùng lỏng) có thể biểu diễn qua sơ đồ sau:
Giả sử có phản ứng A + B -> AB
(Tiến hành chậm ở điều hẹn bình thường)
Trang 6Khi thêm chất xúc tác K (hoặc có enzym)
lập tức tốc độ thuận và nghịch tăng lên
gấp bội
Tốc độ ở đây rất cao vì nó tiến hành theo
đường vòng để tránh mức năng lượng
hoạt hoá quá cao Lan - ghen- tec đã
dùng nhiều hình mẫu của phản ứng
đường vòng nói trên để chứng minh
Ví dụ: Lấy hình mẫu esterase - enzym
xúc tác sự thuỷ phân (hoặc tổng hợp) các
este
Trang 7Nếu lấy benzoilcarbonyl thay enzym (C6H5 - CO - CH2OH) thì chất này sẽ tạo hợp chất trung gian, giải phóng rượu:
sau đó hợp chất trung gian dễ phân tán với sự có mặt của H2o thành acid và benzoilcarbonyl nguyên như cũ
Nhờ có benzoicarbonyl mà trạng thái cân bằng động của phản ứng trên xảy ra với tốc độ gấp nhiều lần
Hãy nêu một số thí dụ về sự giảm năng lượng hoạt hoá nhờ sự lập hợp chất trung gian như:
Trang 8Bằng phương pháp nghiên cứu quang
phổ hấp phụ Keilin đã chứng minh sự tồn
tại có thực của những hợp chất trung
gian
Những nghiên cứu về trung tâm hoạt
động của enzym cũng đem lại nhiều dẫn
chứng về vấn đề lập hợp chất trung gian
Trang 93.2 Thuyết hấp phụ
Thuyết này được Bai-li-xơ (1906) đề xướng trước tiên, về sau được nhiều tác giả bổ sung Người ta dùng nó để cắt nghĩa hiện tượng xúc tác ở hệ thống enzym - cơ chất khác pha (không đồng nhất như cơ chất thể lỏng, chất xúc tác thể rắn)
Khi cho enzym vào hệ thống phản ứng, enzym hấp phụ cơ chất lên bề mặt của nó làm cơ chất tập trung lại Nồng độ cơ chất tập trung cao hơn môi trường xung quanh, từ đó tốc độ va chạm hữu hiệu giữa các phân tử tăng lên gấp bội và các phản ứng tiến hành nhanh chóng