Chế tạo và khảo sát tính chất vật lý của các hạt Fe3O4 và Fe3O4 pha tạp

Chế tạo và khảo sát tính chất vật lý của các hạt Fe3O4 và Fe3O4 pha tạp là một trong những tài liệu hay và rất hữu ích cho các bạn sinh viên và quý bạn đọc quan tâm. Đây là tài liệu hay trong Bộ tài liệu sưu tập gồm nhiều Bài tập THCS, THPT, luyện thi THPT Quốc gia, Giáo án, Luận văn, Khoá luận, Tiểu luận…và nhiều Giáo trình Đại học, cao đẳng của nhiều lĩnh vực: Toán, Lý, Hoá, Sinh…. Đây là nguồn tài liệu quý giá đầy đủ và rất cần thiết đối với các bạn sinh viên, học sinh, quý phụ huynh, quý đồng nghiệp và các giáo sinh tham khảo học tập. Xuất phát từ quá trình tìm tòi, trao đổi tài liệu, chúng tôi nhận thấy rằng để có được tài liệu mình cần và đủ là một điều không dễ, tốn nhiều thời gian, vì vậy, với mong muốn giúp bạn, giúp mình tôi tổng hợp và chuyển tải lên để quý vị tham khảo. Qua đây cũng gởi lời cảm ơn đến tác giả các bài viết liên quan đã tạo điều kiện cho chúng tôi có bộ sưu tập này. Trên tinh thần tôn trọng tác giả, chúng tôi vẫn giữ nguyên bản gốc. Trân trọng. ĐỊA CHỈ DANH MỤC TẠI LIỆU CẦN THAM KHẢO http:123doc.vntrangcanhan348169nguyenductrung.htm hoặc Đường dẫn: google > 123doc > Nguyễn Đức Trung > Tất cả (chọn mục Thành viên) DANH MỤC TẠI LIỆU ĐÃ ĐĂNG A. HOÁ PHỔ THÔNG 1. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, PDF 2. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, Word 3. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 2. PHẦN HỢP CHẤT CÓ NHÓM CHỨC 4. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỌC VÔ CƠ PHẦN 1. CHUYÊN Đề TRÌNH HÓA VÔ CƠ 10 VÀ 11 5. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 2. PHẦN HỢP CHẤT CÓ NHÓM CHỨC 6. BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC 140 7. BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC 4170 8. ON THI CAP TOC HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, PDF 9. TỔNG HỢP KIẾN THỨC HÓA HỌC PHỔ THÔNG 10. 70 BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC, word 11. CHUYÊN ĐỀ VÔ CƠ, LỚP 11 – 12. ĐẦY ĐỦ CÓ ĐÁP ÁN 12. Bộ câu hỏi LT Hoá học 13. BAI TAP HUU CO TRONG DE THI DAI HOC 14. CAC CHUYEN DE LUYEN THI CO DAP AN 48 15. GIAI CHI TIET CAC TUYEN TAP PHUONG PHAP VA CAC CHUYEN DE ON THI DAI HOC. 86 16. PHUONG PHAP GIAI NHANH BAI TAP HOA HOC VA BO DE TU LUYEN THI HOA HOC 274 17. TỔNG HỢP BÀI TẬP HÓA HỌC LỚP 12 18. PHAN DANG LUYEN DE DH 20072013 145 19. BO DE THI THU HOA HOC CO GIAI CHI TIET.doc 20. Tuyển tập Bài tập Lý thuyết Hoá học luyện thi THPT Quốc gia 21. PHÂN DẠNG BÀI TẬP HOÁ HỌC ÔN THI THPT QUỐC GIA 57 22. BỘ ĐỀ LUYỆN THI THPT QUỐC GIA MÔN HOÁ CÓ ĐÁP ÁN 29 ĐỀ 145 23. BỘ ĐỀ LUYỆN THI THPT QUỐC GIA MÔN HOÁ CÓ ĐÁP ÁN PHẦN 2 24. Trắc nghiệm Lý thuyết Hóa vô cơ phần 1 25. Trắc nghiệm Lý thuyết Hóa Hữu cơ phần 1, có đáp án đầy đủ 26. Đề thi thử THPT Quốc gia Môn Hóa có giải chi tiết 01 27. Đề thi thử THPT Quốc gia Môn Hóa có giải chi tiết 02 28. Đề thi thử THPT Quốc gia Môn Hóa có giải chi tiết 04 29. Đề thi thử THPT Quốc gia Môn Hóa có giải chi tiết 05 30. Đề thi thử THPT Quốc gia Môn Hóa 2017 có giải chi tiết 07 31. Đề thi thử THPT Quốc gia Môn Hóa 2017 có giải chi tiết 08 32. Đề thi thử THPT Quốc gia Môn Hóa 2017 có giải chi tiết 09 33. Đề thi thử THPT Quốc gia Môn Hóa 2017 có giải chi tiết 13 34. Bài tập ôn tập HKII Hóa 10 có giải chi tiết 35. Đề kiểm tra 1 tiết Hóa 11 có đáp án. Tuyển tập gồm nhiều đề 36. Đề kiểm tra 1 tiết Hóa 12 37. Hệ thống kiến thức hóa học lớp 9 rất hay 38. Bài tập, lý thuyết trọng tâm và tuyển tập đề kiểm tra Hóa lớp 10 hay, đầy đủ nhất 39. Tài liệu luyện thi THPT Quốc gia môn Hóa học http:dethi.violet.vnpresentshowentry_id8792137 40. Kinh nghiệm làm bài thi đại học môn Hóa và các chuyên đề hay 41. Bài tập và lý thuyết Hóa 11 đầy đủ 42. Giáo án lớp 10 môn Hóa học phần 1 hay, có đề kiểm tra http:violet.vnN_T_Qpresentshowentry_id9606273 43. Giáo án lớp 10 môn Hóa học phần 2 hay, có đề kiểm tra 44. Giáo án lớp 10 môn Hóa học tự chọn, có đề kiểm tra 45. Giáo án lớp 11 môn Hóa học phần 1 hay, có đề kiểm tra 46. Giáo án lớp 11 môn Hóa học phần 2 hay, có đề kiểm tra 47. Giáo án lớp 12 môn Hóa học cả năm hay, đầy đủ, có đề kiểm tra http:violet.vnN_T_Qpresentshowentry_id9587141 http:giaoan.violet.vnpresentshowentry_id9519591 48. Phương pháp giải nhanh bài tập Hóa học hay, tổng hợp gồm bí quyết giải, phương pháp giải http:giaoan.violet.vnpresentshowentry_id7939752 http:giaoan.violet.vnpresentshowentry_id8593544 49. Giáo án Hóa học 12 cả năm hay, đầy đủ, có đề kiểm tra 50. Giáo án Hóa học 12 cả năm hay, có đề kiểm tra B. HỌC SINH GIỎI 1. Bồi dưỡng Học sinh giỏi Hoá THPT Lý thuyết và Bài tập 2. Tài liệu hướng dẫn thí nghiệm thực hành học sinh giỏiolympic Hoá học 54 3. CHUYÊN ĐỀ BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI HOÁ LÝ THUYẾT VÀ BÀI TẬP 17 4. ĐỀ THI CHUYÊN HOÁ CÓ HƯỚNG DẪN CHI TIẾT PHẦN ĐẠI CƯƠNG VÔ CƠ 5. Tuyển tập Đề thi Bồi dưỡng Học sinh giỏi Hoá THCS Lý thuyết và Bài tập 6. Chuyên đề Bồi dưỡng HSG Hoá học, 12 phương pháp giải toán 7. Hướng dẫn thực hành Hoá Hữu cơ Olympic hay dành cho sinh viên đại học, cao đẳng 8. Bài tập Hóa Vô cơ chuyên, dành cho sinh viên và học sinh giỏi 9. Bài tập Hữu cơ chuyên, dành cho sinh viên và học sinh giỏi 10. OLYMPIC HÓA 10 30 4 CÓ GIẢI CHI TIẾT 11. OLYMPIC HÓA 11 30 4 CÓ GIẢI CHI TIẾT 12. C. HOÁ ĐẠI HỌC, SAU ĐẠI HỌC 1. ỨNG DỤNG CỦA XÚC TÁC TRONG HÓA HỮU CƠ 2. CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TRONG HÓA HỮU CƠTIỂU LUẬN 3. TL HÓA HỌC CÁC CHẤT MÀU HỮU CƠ 4. GIÁO TRÌNH HÓA HỮU CƠ DÀNH CHO SINH VIÊN CĐ, ĐH, Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Đỗ Đình Rãng Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Đỗ Đình Rãng Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Đỗ Đình Rãng Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Cơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Cơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Cơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Thái Doãn Tĩnh 5. VAI TRÒ SINH HỌC CỦA CÁC HỢP CHẤT VÔ CƠ 44 6. BÀI TẬP NHIỆT ĐỘNG LỰC HỌC 40 7. Giáo trình Hoá học phân tích 8. Giáo trình Khoa học môi trường. http:baigiang.violet.vnpresentshowentry_id489754 9. Giáo trình bài tập Hoá Hữu cơ 1 10. Giáo trình bài tập Hoá Hữu cơ 2 11. Giáo trình bài tập Hoá Phân tích 1 12. Thuốc thử Hữu cơ 13. Giáo trình môi trường trong xây dựng 14. Bài tập Hóa môi trường có đáp án đầy đủ nhất dành cho sinh viên Đại họcCao đẳng 15. Mô hình, mô hình hóa và mô hình hóa các quá trình môi trường 16. Cây trồng và các yếu tố dinh dưỡng cần thiết 17. Đất đồng bằng và ven biển Việt Nam 18. Chất Hữu cơ của đất, Hóa Nông học 19. Một số phương pháp canh tác hiện đại,Hóa Nông học 20. Bài tập Hoá Đại cương có giải chi tiết dành cho sinh viên Đại học 21. Hướng dẫn học Hoá Đại cương dành cho sinh viên ĐH, CĐ 22. Bài giảng Vai trò chất khoáng đối với thực vật PP 23. Giáo trình Thực hành Hoá vô cơ dành cho sinh viên ĐH, CĐ 24. Bài tập Vô cơ dành cho sinh viên Đại học, Cao đẳng có giải chi tiết 25. Bài tập Vô cơ thi Olympic dành cho sinh viên Đại học, Cao đẳng có giải chi tiết 26. Bài giảng Hoá học Phức chất hay và đầy đủ 27. Bài giảng Hoá học Đại cương A1, phần dung dịch 28. Bài tập Hoá lý tự luận dành cho sinh viên có hướng dẫn đầy đủ 29. Bài tập Hoá lý trắc nghiệm dành cho sinh viên có đáp án đầy đủ 30. Khoá luận Tốt nghiệp bài tập Hoá lý 31. Giáo trình Hoá Phân tích dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 32. Bài giảng Điện hoá học hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 33. Bài tập Hoá học sơ cấp hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 34. Bài giảng phương pháp dạy học Hoá học 1 35. Bài giảng Công nghệ Hoá dầu 36. Hóa học Dầu mỏ và Khí 37. Bài tập Hóa dầu hay có hướng dẫn chi tiết dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 38. Bài tập Công nghệ Hóa dầu, công nghệ chế biến khi hay có hướng dẫn chi tiết dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 39. Bài giảng Hóa học Dầu mỏ hay dành sinh viên Đại học, cao đẳng 40. Hướng dẫn thực hành Hoá Hữu cơ hay dành cho sinh viên đại học, cao đẳng 41. Phụ gia thực phẩm theo quy chuẩn quốc gia 42. Hướng dẫn thực hành Hoá Vô cơ RC0 Các phản ứng Hoá học mang tên các nhà khoa học hay dành cho sinh viên 43. Bài tập trắc nghiệm Hoá sinh hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 44. Bài tập Hoá học Hữu cơ có giải chi tiết dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng P1 45. Bài giảng Hoá học Hữu cơ 1 powerpoint hay 46. Bài tập cơ chế phản ứng Hữu cơ có hướng dẫn chi tiết dành cho sinh viên 47. Bài giảng Hoá học Hữu cơ dành cho sinh viên 48. Bài tập Hoá sinh học hay có đáp án dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 49. Hoá học hợp chất cao phân tử 50. Giáo trình Hoá học Phức chất dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 51. Bài giảng Hoá học Đại cương dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 52. Bài giảng Cơ sở Lý thuyết Hoá Hữu cơ dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 53. Bài giảng Hoá Hữu cơ dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng phần Hidrocacbon 54. Bài giảng Hoá Hữu cơ dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng phần dẫn xuất Hidrocacbon và cơ kim 55. Bài giảng Hoá học Hữu cơ file word đầy đủ và hay nhất 56. Kỹ thuật và an toàn trong thí nghiệm, thực hành Hóa học 57. Báo cáo thực hành Hóa Hữu cơ 2 58. Giáo trình Hóa học môi trường 59. Bài tập Hóa Hữu cơ hay 60. Bài tập Hóa Đại cương hay gồm Tự luận và trắc nghiệm, có giải chi tiết 61. Giáo trình Hóa học Đại cương dành cho sinh viên Đại học, Cao đẳng 62. Giáo trình Hóa Đại cương tập I, Nguyễn Văn Đang, ĐHSP Đà Nẵng 63. Giáo trình Hóa Đại cương tập II, Nguyễn Văn Đang, ĐHSP Đà Nẵng http:violet.vnvinhannan355presentshowentry_id10833446 64. Bài tập Hóa Phân tích 1 có đáp số 65. Giáo trình Hóa Phân tích tập 1 của PGS TS Vo Thi Bach Hue http:documents.tipsdownloadlinkbaitaphoaphantichcoloigiaichitietfullpdf 66. Bài tập hóa học ứng dụng, tác dụng sinh học của các hợp chất Hóa học 67. Bài tập Nhiệt động lực học có hướng dẫn chi tiết 68. Bài tập Hóa Phân tích 1 có hướng dẫn chi tiết 69. BÀI TẬP HÓA HỌC THỰC TIỂNTÀI LIỆU HAY D. HIỂU BIẾT CHUNG 1. TỔNG HỢP TRI THỨC NHÂN LOẠI 2. 557 BÀI THUỐC DÂN GIAN 3. THÀNH NGỬCA DAO TỤC NGỬ ANH VIỆT 4. CÁC LOẠI HOA ĐẸP NHƯNG CỰC ĐỘC 5. GIAO AN NGOAI GIO LEN LOP 6. Điểm chuẩn các trường năm 2015 7. Quy hoạch mạng lưới nghĩa trang năm 2020, tầm nhìn 2030 8. Tham nhũng và phòng chống tham nhũng 9. Tuyển tập các bài ca dao Việt Nam và các bài hát ru hay 10. Nhị Thập tứ hiếu (24 tấm gương hiếu thảo) 11. Bác sĩ giải đáp về chuyện ấy. Giáo dục giới tính 12. Kinh nguyệt và các vấn đề liên quan 13. Các bệnh hiện đại hay gặp và chế độ ăn uống 14. Phong tục tập quán người Việt 15. Giải mộngĐoán điềm 16. Điềm báo tốt xấu 17. Giáo trình Tin học văn phòng hay excel 18. Hỏi đáp Phong tục Người Việt K 19. Lịch sử Sài Gòn qua nhiều thời kỳ K 20. Tài liệu ôn thi công chức viên chức, thi nâng ngạch ngành hành chính 21. Tài liệu ôn thi công chức viên chức, thi nâng ngạch ngành Kế toán 22. Tài liệu ôn thi công chức viên chức, thi nâng ngạch 23. Bài tập trắc nghiệm học phần Quản trị sản xuất có đáp án đầy đủ 24. Bài tập trắc nghiệm học phần tài chính doanh nghiệp có đáp án hay 25. Bài tập trắc nghiệm học phần thanh toán quốc tế có giải chi tiết http:tailieuhoctap.vnchitietsach2464nganhketoantaichinhthuetaichinhkinhdoanhtiente785498dethimonmarketingnganhangthang062015 26. Tự chế tạo điều hòa không khí, đồ án tốt nghiệp 27. E. DANH MỤC LUẬN ÁNLUẬN VĂNKHOÁ LUẬN… 1. Công nghệ sản xuất bia 2. Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong hạt tiêu đen 3. Giảm tạp chất trong rượu 4. Tối ưu hoá quá trình điều chế biodiesel 5. Tinh dầu sả 6. Xác định hàm lượng Đồng trong rau 7. Tinh dầu tỏi 8. Tách phẩm mầu 9. Một số phương pháp xử lý nước ô nhiễm 10. Tinh dầu HỒI 11. Tinh dầu HOA LÀI 12. Sản xuất rượu vang 13. Vấn đề mới và khó trong sách Giáo khoa thí điểm 14. Phương pháp tách tạp chất trong rượu 15. Khảo sát hiện trạng ô nhiễm arsen trong nước ngầm và đánh giá rủi ro lên sức khỏe cộng đồng 16. REN LUYEN NANG LUC DOC LAP SANG TAO QUA BAI TAP HOA HOC 10 LV 151 17. Nghiên cứu đặc điểm và phân loại vi sinh vật tomhum 18. Chọn men cho sản xuất rượu KL 40 19. Nghiên cứu sản xuất rượu nho từ nấm men thuần chủng RV 40 20. NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CÂY DẤU DẦU LÁ NHẴN 21. LUẬN ÁN TIẾN SĨ CHẾ TẠO KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH ĐIỆN HOÁ CỦA ĐIỆN CỰC 21 22. NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA MỘT SỐ LOÀI THUỘC CHI UVARIA L. HỌ NA (ANNONACEAE) 23. Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong dịch chiết từ đài hoa bụp giấm file word RE023 24. Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong quả mặc nưa 25. Nghiên cứu xử lý chất màu hữu cơ của nước thải nhuộm …bằng phương pháp keo tụ điện hóa 26. Nghiên cứu và đề xuất hướng giải quyết các vấn đề khó và mới về hoá hữu cơ trong sách giáo khoa hoá học ở Trung học phổ thông 27. Nghiên cứu chiết xuất pectin từ phế phẩm nông nghiệp, thực phẩm 28. Chiết xuất quercetin bằng chất lỏng siêu tới hạn từ vỏ củ Hành tây 29. Thành phần Hóa học và hoạt tính Kè bắc bộ pp 30. Nghiên cứu phương pháp giảm tạp chất trong rượu Etylic 31. Tối ưu hoá quá trình điều chế biodiesel từ mỡ cá tra với xúc tác KOHγAl2O3 bằng phương pháp bề mặt đáp ứng 32. Tối ưu hoá quá trình chiết ANTHOCYANIN từ bắp cải tím 33. Chiết xuất và tinh chế CONESSIN, KAEMPFEROL, NUCIFERIN từ dược liệu (Ko) RE033 34. Phương pháp tính toán chỉ số chất lượng nước cho một số sông thuộc lưu vực sông Nhuệ sông Đáy 35. Xử lý suy thoái môi trường cho các vùng nuôi tôm (Nghiên cứu và ứng dụng công nghệ tiến tiến, phù hợp xử lý suy thoái môi trường nhằm sử dụng bền vững tài nguyên cho các vùng nuôi tôm các tỉnh ven biển Bắc bộ và vùng nuôi cá Tra ở Đồng Bằng Sông Cửu Long) 36. Đánh giá học sinh dùng lý thuyết tập mờ, W813E0036 (Xây dựng một hệ thống thông tin hỗ trợ đánh giá học sinh dùng lý thuyết tập mờ) 37. Công nghệ lên men mêtan xử lý chất thải làng nghề“Nghiên cứu hiện trạng ô nhiễm và công nghệ lên men mêtan nước thải chế biến tinh bột sắn của một số làng nghề thuộc huyện Hoài Đức, Hà Nội” 38. Tính chất của xúc tác Fe2O3 biến tính bằng Al2O3(Tổng hợp và tính chất xúc tác của Fe2O3 được biến tính bằng Al2O3 và anion hóa trong phản ứng đồng phân hóa nankan”) 39. Tác động môi trường của việc thu hồi đất, Word, 5, E0039 “Đánh giá ảnh hưởng môi trường của việc thu hồi đất tại quận Tây Hồ, Hà Nội” 5 40. Không gian hàm thường gặp, W8, E40 (“Về một số không gian hàm thường gặp”. 41. Xác định hoạt chất trong thuốc kháng sinh, W 10, E41 (Nghiên cứu xây dựng phương pháp phổ hồng ngoại gần và trung bình kết hợp với thuật toán hồi quy đa biến để định lượng đồng thời một sốhoạt chất có trong thuốc kháng sinh thuộc họ βLactam” 42. Phát hiện vi khuẩn lao kháng đa thuốc bằng kỹ thuật sinh học phân tửW10.2E42 “Nghiên cứu phát hiện vi khuẩn lao kháng đa thuốc bằng kỹ thuật sinh học phân tử” 43. Động lực học của sóng biển, W12, E43. NGHIÊN CỨU ĐỘNG LỰC HỌC CỦA SÓNG SAU ĐỚI SÓNG ĐỔ TẠI BÃI BIỂN NHA TRANG 44. Xử lý chất thải tại nhà máy giấy hiệu quả, file word 13, E44 (NÂNG CAO HIỆU QUẢ XỬ LÝ CỦA CÁC BỂ HIẾU KHÍ BẰNG CÁCH ĐIỀU CHỈNH DINH DƯỠNG THÍCH HỢP CHO VI KHUẨN ĐỐI VỚI HỆ THỐNG XỬ LÝ NƯỚC THẢI CỦA NHÀ MÁY GIẤY 45. Định lượng Paraquat bằng phương pháp sắc ký lỏng, W14, E45. (Nghiên cứu định lượng Paraquat trong mẫu huyết tương người bằng phương pháp sắc ký lỏng hiệu năng cao) 46. Định hướng quy hoạch bảo vệ môi trường, W15, E46 “Nghiên cứu xác lập cơ sở khoa học cho định hướng quy hoạch bảo vệ môi trường khu vực Đại học Quốc gia Hà Nội tại Hòa Lạc và các xã lân cận” 47. Giải pháp thực hiện các quyền sử dụng đất của hộ gia đình, cá nhân, W16, E47. “Nghiên cứu thực trạng và đề xuất giải pháp thực hiện các quyền sử dụng đất của hộ gia đình, cá nhân trên địa bàn quận Nam Từ Liêm, thành phố Hà Nội” 48. Phức chất đa nhân của đất hiếm phối tử hữu cơ đa càng, W17, E48. “Phức chất đa nhân của đất hiếm và kim loại chuyển tiếp với một số phối tử hữu cơ đa càng” 49. Phép tính Xentơ và ứng dụng trong cơ học chất rắn (PHÉP TÍNH TENXƠ VÀ MỘT ỨNG DỤNG TRONG CƠ HỌC VẬT RẮN BIẾN DẠNG 50. Mô hình vật lý của Virut, W20, E50 51. Hệ Exciton trong dải băng Graphene, W22, E51. HỆ EXCITON TRONG DẢI BĂNG GRAPHENE 52. Phân tích biến đổi của gen CXCL12 ở bệnh nhân ung thư đại trực tràng, W23, E52. 53. Thành phần tinh dầu một số loài Bạch đàn (Eucalyptus) trồng ở Việt Nam, W26, E53.( Đánh giá đặc tính thành thành phần tinh dầu một số loài Bạch đàn (Eucalyptus) trồng ở Việt Nam và mối liên hệ của nó với một số vấn đề sinh thái môi trường điển hình’’) 54. Quy trình xử lý và tái sử dụng chất thải từ quá trình mài đá trong sản xuất đá nhân tạo 55. Xử lý chất thải tại các trang trại chăn nuôi lợn 56. Phân tích, đánh giá chất lượng nước sông 57. Tán xạ hạt nhân của các nơtron phân cực trên mặt tinh thể 58. Nghiên cứu điều kiện phân tích các sulfamit bằng phương pháp sắc ký Bùi minh Thái 59. Nghiên cứu, xác định mức độ tồn lưu chất độc da camdioxin và đánh giá hiệu quả thử nghiệm công nghệ Hóa Cơ xử lý dioxin K 60. ẢNH HƯỞNG CỦA CO2 ĐẾN KHẢ NĂNG HÒA TAN PHYTOLITH TRONG TRO RƠM RẠ 61. Nghiên cứu ứng dụng công nghệ viễn thám và mô hình thuỷ văn thuỷ lực để thành lập bản đồ ngập lụt 62. PHÁT TRIỂN THIẾT bị PIN NHIÊN LIỆU TỪ VI SINH VẬT 63. ĐÁNH GIÁ TÁC ĐỘNG CỦA NƯỚC BIỂN DÂNG VÀ ĐỀ XUẤT MỘT SỐ GIẢI PHÁP ỨNG PHÓ VỚI BIẾN ĐỔI KHÍ HẬU, NƯỚC BIỂN DÂNG 64. Ứng dụng bộ kít nhuộm hóa học tế bào để phân loại bệnh bạch cầu cấp theo tiêu chuẩn FAB 65. Định hướng nâng cao hiệu quả thu gom và xử ký nước thải đô thị k 66. Nghiên cứu tác dụng chống lại vi khuẩn kháng kháng sinh K 67. Nghiên cứu xây dựng và lồng ghép nội dung giáo dục môi trường vào chương trình đào tạo cho học sinh K 68. TỔNG HỢP VẬT LIỆU HẤP PHỤ CÓ TỪ TÍNH VÀ KHẢO SÁT KHẢ NĂNG TÁCH LOẠI PHẨM MÀU AZO TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC 69. XÂY DỰNG PHƯƠNG PHÁP ĐÁNH GIÁ CHẤT LƯỢNG KHÁNG NGUYÊN TRONG QUY TRÌNH SẢN XUẤT VẮCXIN CÚM 70. 070 (=051) HE EXCITON TRONG DAI BANG GRAPHENE LuanVanThacSiDinhDangWord (23) 71. 071H Nghiên cứu điều kiện phân tích các sulfamit bằng phương pháp sắc ký 72. 072H Đánh giá đặc tính thành phần tinh dầu một số loài Bạch đàn (Eucalyptus) trồng ở Việt Nam và mối liên hệ của nó với một số vấn đề sinh thái môi trường điển hình. 73. Nhà máy điện hạt nhân AP1000 74. NÂNG CAO HIỆU QUẢ XỬ LÝ CỦA CÁC BỂ HIẾU KHÍ 75. Sử dụng liều kế nhiệt huỳnh quang (TLD) để đo liều bức xạ gamma trong môi trường 76. Một số phương pháp giải hệ phương trình trong chương trình toán THPT 77. Thu hồi năng lượng từ chất thải nông nghiệp 78. Chế tạo bộ phân tích nhanh Florua trong nước 79. Đặc trưng của gió mùa hè 80. Nghiên cứu quy trình xử lý và tái sử dụng chất thải từ quá trình mài đá trong sản xuất đá nhân tạo 81. Xử lý chất thải tại các trại chăn nuôi lợn 82. Nghiên cứu phổ hấp thụ hồng ngoại của các hạt Nano ZnS pha tạp Mn 83. Nghiên cứu đặc điểm địa hóa phóng xạ các nguyên tố U, Th và K 84. Vectơ phân cự của nơtron tán xạ trong tinh thể thuận từ 85. Phân tích, đánh giá chất lượng nước của sông Tô Lịch và đề xuất giải pháp xử lý” 86. Tán xạ hạt nhân của các nơtron phân cực trên mặt tinh thể có các hạt nhân phân cực trong điều kiện có phản xạ 87. Nghiên cứu ảnh hưởng của phụ gia hỗn hợp tro bay CMC đến tính chất của xi măng 88. Áp dụng và nâng cao hiệu quả xử lý chất thải chăn nuôi lợn bằng hầm biogas kết hợp hồ sinh học 89. Đánh giá tính đa dạng sinh học thực vật hệ sinh thái rừng ngậm mặn huyện Tiên Yên, tỉnh Quảng Ninh làm cơ sở khoa học cho sử dụng hợp lý và phát triển bền vững 90. Nghiên cứu các đặc tính sinh học và tiềm năng ứng dụng của chủng vi khuẩn Bacillus amyloliquefaciens subsp. plantarum SP 1901 phân lập tại rừng Quốc gia Hoàng Liên 91. Lý thuyết độ từ hóa của các hệ spin giả hai chiều 92. Nghiên cứu ứng dụng công nghệ viễn thám và mô hình thuỷ văn thuỷ lực để thành lập bản đồ ngập lụt lưu vực sông Kôn – Hà Thanh, tỉnh Bình Định 93. Phân tích các đặc trưng của thanh nhiên liệu sử dụng trong lò phản ứng hạt nhân vver aes2006 94. H Sử dụng thiết bị điện di mao quản xách tay xác định đồng thời thành phần các cation và anion trong nước mưa 95. Đánh giá tác động của nước biển dâng đến kinh tế xã hội vùng đầm phá 96. Nghiên cứu ảnh hưởng của bức xạ gamma lên tính chất quang của chấm lượng tử CdSe 97. Định hướng nâng cao hiệu quả thu gom và xử lý nước thải đô thị khu vực phía Bắc thành phố Thái Nguyên đến năm 2020 98. H Nghiên cứu tác dụng chống lại vi khuẩn kháng kháng sinh (Moraxella catarrhalis) gây nhiễm đường hô hấp trên ở người của dịch lên men quả táo mèo (Docynia indica) 99. “Ứng dụng bộ kít nhuộm hóa học tế bào để phân loại bệnh bạch cầu cấp theo tiêu chuẩn FAB” 100. Nghiên cứu khả năng tăng sinh của tế bào gốc mỡ và ảnh hưởng của chúng đến tế bào da nuôi cấy định hướng trong điều trị vết thương 101. Ảnh hưởng của Ga và thời gian nghiền lên phổ hóa tổng trở của LaNi5 102. Phân tích đột biến gen tARN và ND3 của ADN ty thể ở bệnh nhân ung thư đại trực tràng 103. Nghiên cứu tính chất điện tử của một số perovskite từ tính pha tạp đất hiếm 104. Đặc điểm tầng cuội kết núi lửa vùng Ba Vì và giá trị địa di sản của chúng 105. 493 Nghiên cứu ảnh hưởng của công nghiệp hóa và đô thị hóa đến sự biến động đất nông nghiệp huyện đông anh, thành phố hà nội 106. 494 Phân tích ổn định vỏ cầu nhẫn vật liệu cơ tính biến thiên 107. 495 Tổng hợp vật liệu hấp phụ có từ tính và khảo sát khả năng tách loại phẩm màu azo trong môi trường nước 108. 496 Nghiên cứu sử dụng thủy tinh từ chất thải điện – điện tử để sản xuất vật liệu nhẹ không nung ứng dụng trong xây dựng 109. 497 Nghiên cứu tác dụng hạ glucose và lipid máu của dịch chiết vỏ quả măng cụt (Garcinia mangostana L.) 110. 498 ảnh hưởng của chirp tần số và sự tán sắc đối với xung dạng secanthyperbole trong hoạt động của laser màu buồng cộng hưởng vòng khóa mode bằng va chạm xung 111. 499 Nghiên cứu biến tính than hoạt tính bằng MnO2 và tio2 làm vật liệu xử lý asen và amoni trong nước 112. 500 Xác định phông khu vực trường trọng lực trên một số bể mặt trầm tích kainozoi thềm lục địa việt nam 113. 501 Nghiên cứu sản xuất ethanol nhiên liệu từ thân và hạt của cây cao lương ngọt Sorghum bicolor 114. 502 Nghiên cứu vai trò của Allicin tách từ tỏi Việt Nam trong quá trình điều hoà đáp ứng viêm thông qua thụ thể Dectin – 1 115. Phát hiện người mang gen bệnh tăng sản thượng thận thể thiếu enzym 21 hyroxylase bằng kỹ thuật mlpa 116. Chế tạo màng nano kim loại quý và tìm hiểu khả năng ứng dụng 117. Chế tạo và khảo sát tính chất vật lý của các hạt Fe3O4 và Fe3O4 pha tạp 118. F. TOÁN PHỔ THÔNG 1. TUYEN TAP CAC DANG VUONG GOC TRONG KHONG GIAN 2. Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 500 câu có đáp án 3. Phân dạng Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 4. Bộ đề Trắc nghiệm Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 5. Chuyên đề Trắc nghiệm Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 6. Bộ đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán 7. Bộ đề kiểm tra trắc nghiệm 1 tiết phút môn Toán lớp 12 8. Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P1 9. Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P2 10. Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P3 11. Bài tập trắc nghiệm môn toán Giải tích lớp 12, luyện thi THPT quốc gia P1 có đáp án 12. Bài tập trắc nghiệm môn toán Giải tích lớp 12, luyện thi THPT quốc gia P2 13. Phân dạng Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia 14. Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia. 15. Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia có đáp án 16. Phân dạng Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia 17. Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán 18. Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán có đáp án 19. Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán có giải chi tiết 20. Ôn tập Toán 12, luyện thi THPT Quốc gia 21. Phân dạng bài tập hình học 11 rất hay có giải chi tiết các dạng 22. Bài tập trắc nghiêm Toán 11 23. Đề trắc nghiệm toán đại số 12 dành cho kiểm tra 1 tiêt, 15 phút có đáp án G. LÝ PHỔ THÔNG 1. GIAI CHI TIET DE HOC SINH GIOI LY THCS 2. Chuyên đề luyện thi THPT Quốc gia môn Vật lý, có đáp án 3. Giáo án Vật lý 11 hay, đầy đủ. Có bài tập, có nhận xét rút kinh nghiệm http:giaoan.violet.vnpresentshowentry_id9519591 4. Giáo án Vật lý 11 hay, đầy đủ. Có bài tập cũng cố 5. H. TOÁN ĐẠI HỌC, SAU ĐẠI HỌC 1. Bài tập Đại số Đại cương, NXB Giáo dục hay 2. Bài tập Đại số Đại cương có giải chi tiết hay 3. Bài tập đại số tuyến tính có giải chi tiết http:www.studyvn.comformulaviewthematic203?thematic_sub=208post_url=DETHIDAISO725 I. SÁNG KIẾN KINH NGHIỆM CẤP TIỂU HỌC 1. SKKN cấp thành phố về nâng cao chất lượng dạy học thể dục ở Tiểu học 2. SKKN dạy học tiếng anh ở Tiểu học 3. SKKN đọc kể diễn cảm 4. SKKN nâng cao chất lượng dạy học môn Tin lớp 4, 5 5. Phương pháp bàn tay nặn bột ưu việt và các giáo án mẫu lớp 3,4,5 J. SÁNG KIẾN KINH NGHIỆM CẤP THCS 1. Sáng kiến kinh nghiệm Nâng cao chất lượng dạy và học môn Hóa học THCS 2. Sáng kiến kinh nghiệm Nâng cao chất lượng dạy và học môn Vật Lý THCS lớp 6 http:quephong.violet.vnpresentlistcat_id1327614page3 K. SÁNG KIẾN KINH NGHIỆM CẤP THPT L. TÀI LIỆU ÔN THI CÔNG CHỨC VIÊN CHỨC NGÀNH Y 1. TÀI LIỆU ÔN THI VIÊN CHỨC Y TẾ QUY TRÌNH KỸTHUẬT CHUYÊN NGÀNH PHỤC HỒI CHỨC NĂNG http:kgmc.edu.vnNewsDetail.asp?ArtID=21446 2. QUY TRÌNH KỸ THUẬT KHÁM BỆNH, CHỮA BỆNH CHUYÊN NGÀNH CHÂM CỨU 3. TÀI LIỆU ÔN THI VIÊN CHỨC NGÀNH Y QUY TRÌNH KỸTHUẬT Y HỌC CỔ TRUYỀN 4. Bài giảng Y học Cổ truyền Tập 1 5. Đề cương ôn thi Lý thuyết viên chức Y tế 6. Đề cương ôn thi Thực hành viên chức Y tế 7. Tài liệu ôn thi viên chức y tế đầy đủ 8. Tài liệu ôn thi viên chức y tế P1 9. Tài liệu ôn thi viên chức y tế, chăm sóc bệnh nhi 10. Đề cương ôn thi viên chức y tế, bộ môn tin học cho bác sĩ 11. Đề cương ôn thi viên chức Y tế 12. Giáo trình bào chế thuốc dành cho dược sĩ 13. Giáo trình bào chế đối tượng dược sĩ Đại học 14. Phục hồi chức năng cho trẻ bại não 15. Tài liệu ôn thi viên chức y tế, Y học cổ truyền 16. Tài liệu ôn thi viên chức y tế, Điều dưỡng RHM 17. Tài liệu ôn thi viên chức y tế, Y sĩ http:kgmc.edu.vnNewsDetail.asp?ArtID=21446 18. Câu hỏi ôn thi vấn đáp viên chức Y tế 19. Đề cương ôn thi viên chức ngành Y tế DSKHHGD 20. Đề cương ôn thi viên chức ngành Y tế tổng hợp http:soytetiengiang.gov.vnSYT41659110163802DaotaotuyendungCauhoionthituyenvienchucYte2014.aspx M. BÀI GIẢNG Y KHOA 1. Đau ngực và các bệnh lý liên quan 2. Bài giảng về bỏng và kỹ thuật sơ cấp cứu 3. Lâm sàng và siêu âm một số bệnh lý bụng cấp không do chấn thương 4. Bài giảng xơ Gan, Ung thư Gan http:ykhoabooks.compage3 5. Đái tháo đường và phương pháp điều trị 6. Lọc máu trong hồi sức tích cực, phương pháp mới 7. Giáo trình viêm mũi dị ứng 8. Chẫn đoán hình ảnh thủng tạng rỗng 9. Các rối loạn phát triển ở trẻ em 10. Siêu âm vùng mặt cổ thai nhi 11. Hướng dẫn sử dụng thuốc kháng sinh 12. Kỹ thuật siêu âm tim thai 13. Bài giảng siêu âm tuyến giáp của Giáo sư Phạm Minh Thông 14. Siêu âm bất thường nhiễm sắc thể thực hành 15. Chẫn đoán hình ảnh tắc ruột 16. Sử dụng thuốc đối với phụ nữ cho con bú 17. Siêu âm sản khoa khảo sát thực hành 18. Bệnh Bướu giáp đơn thuần điều trị ngoại khoa 19. Bệnh học thận tiết niệu sinh dục và lọc máu trẻ em 20. Tăng huyết áp và đột quy bệnh sinh và xử trí (clinical hypertension and vascular diseases 2016) http:ykhoabooks.compage5 N. SINH HỌC THPT 1. Giáo án sinh học 11 đầy đủ hay http:violet.vnN_T_Qpresentshowentry_id9593008 O. THAM KHẢO CHUNG 1. Nhị Thập tứ hiếu (24 tấm gương hiếu thảo) là quyển sách không bao giờ cũ 2. Bất kể trai hay gái khi đọc và có thể noi theo được một phần cũng là điều quá quý, đáng trân trọng cho mỗi gia đình, cho đất nước 3. Ai thực hiện theo những tấm gương này sẽ là những hiền tài có ích cho xã tắc. Tu thân, tề gia, trị quốc, thiên hạ bình 4. Bác sĩ giải đáp về chuyện ấy. Giáo dục giới tính là tài liệu rất cần thiết cho mọi lứa tuổi. Hy vọng tài liệu sẽ giúp chúng ta hiểu hơn, khỏe hơn và có cuộc sống hạnh phúc hơn. 5. Những điềm báo tốt xấu bạn nên biết là tài liệu hay, làm phong phú thêm cuộc sống vốn dĩ muôn màu. Dẫu sao điều ta chưa kiểm chứng thì hãy cứ tin: Có cử có thiên, có kiên có lành Xuất phát từ quá trình tìm tòi, trao đổi tài liệu, chúng tôi nhận thấy rằng để có được tài liệu mình cần và đủ là một điều không dễ, tốn nhiều thời gian, vì vậy, với mong muốn giúp bạn, giúp mình tôi tổng hợp và chuyển tải lên để quý vị tham khảo. Qua đây cũng gởi lời cảm ơn đến tác giả các bài viết liên quan đã tạo điều kiện cho chúng tôi có bộ sưu tập này. Trên tinh thần tôn trọng tác giả, chúng tôi vẫn giữ nguyên bản gốc. Trân trọng cảm ơn.

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI

TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

-Tô Thành Tâm

CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT VẬT LÝ CỦA

CÁC HẠT Fe3O4 VÀ Fe3O4 PHA TẠP

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

Hà Nội – 2013

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI

TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

-Tô Thành Tâm

CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT VẬT LÝ CỦA

CÁC HẠT Fe3O4 VÀ Fe3O4 PHA TẠP

Chuyên ngành: vật lý chất rắn

Mã số: 60 44 01 04

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGÔ THU HƯƠNG

Hà Nội - 2013

LỜI CẢM ƠN

Lời đầu tiên, em xin được bày tỏ sự kính trọng và lòng cảm ơn sâu sắc tớiPGS.TS Ngô Thu Hương, người đã tận tình chỉ bảo, hướng dẫn em trong suốt thờigian làm luận văn

Em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Lê Văn Vũ – Giám đốc Trung tâm khoahọc Vật liệu, trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội cùngcác anh chị cán bộ nghiên cứu tại trung tâm đã tạo điều kiện và giúp đỡ em trongquá trình làm thực nghiệm

Em xin gửi lời cảm ơn tới ThS Nguyễn Minh Hiếu, em Lưu Hoàng Anh Thư– học viên cao học khóa 2012 – 2014, sinh viên K54 Nguyễn Thị Khánh Vân vàNguyễn Thị Ánh Dương đã hợp tác rất nhiệt tình trong suốt quá trình làm việc tạiphòng thí nghiệm

Em cũng xin trân trọng cảm ơn các thầy cô giáo trong bộ môn Vật lý Chấtrắn, khoa Vật lý trường Đại học Khoa học Tự nhiên đã tạo điều kiện thuận lợi cho

em trong quá trình học tập tại bộ môn

Cuối cùng, em xin chân thành cảm ơn tới gia đình và tất cả bạn bè, nhữngngười luôn dõi theo, tạo mọi điều kiện thuận lợi cũng như đã động viên, khích lệ để

em có thể hoàn thành tốt luận văn này

Hà Nội, ngày 20 tháng 12 năm 2013

Học viên

Tô Thành Tâm

MỤC LỤC

DANH MỤC BẢNG

DANH MỤC HÌNH

MỞ ĐẦU

Trong thời đại ngày nay, để đáp ứng được nhu cầu của cuộc sống và sự bùng

nổ của công nghệ thông tin, các nhà khoa học đã nghiên cứu rất nhiều loại vật liệumới, đó là những vật liệu có kích thước nano Đối tượng nghiên cứu của những vậtliệu này tập trung vào dải kích thước từ 1nm tới 100nm Những vật liệu nano đượcdùng trong các thiết bị có các đặc tính siêu việt như nhỏ hơn, nhanh hơn, bền hơnhoặc thêm nhiều đặc tính hoàn toàn mới so với các vật liệu dùng trong các thiết bịđược chế tạo trên nền tảng công nghệ hiện nay Công nghệ nano là sự kết tinh củanhiều thành tựu khoa học trên nhiều lĩnh vực khác nhau và là công nghệ có tính khảthi

Trong xu hướng phát triển của công nghệ nano,hạt nano từ tính Fe3O4là loạivật liệu được nghiên cứu rất nhiều trong nước và quốc tế bởi nó có rất nhiều ứngdụng trong đời sống

Một trong những ứng dụng quan trọng của hạt nano sắt liên quan đến môitrường là khả năng xử lý nước thải nhiễm Asen Ngoài ra,các hạt nano từ tính đượcbiết đến với nhiều ứng dụng trong y sinh học bởi các tính chất từ và kích thước nhỏhơn so với các thực thể sinh học như các tế bào (10-100 μm), các virus (20-450 nm)

và các protein (5-50nm) Với khả năng được điều khiển bằng từ trường ngoài, cáchạt nano từ tính được dùng cho các mục đích như phân tách, chọn lọc tế bào phântách - một loại tế bào đặc biệt nào đó ra khỏi các tế bào khác [7] Dẫn truyềnthuốcđến một vị trí nào đó trên cơ thể người hoặc động vật là một trong những ví dụ

về ứng dụng của hạt nano Trong ứng dụng này, thuốc được liên kết với hạt nano cótính chất từ, bằng cách điều khiển từ trường để hạt nano cố định ở một vị trí trongmột thời gian đủ dài để thuốc có thể khuyếch tán vào các vị trí mong muốn hay cácứng dụng khác như phương pháp tăng thân nhiệt cục bộ trong tế bào ung thư, cũngnhư tăng độ tương phản trong kĩ thuật hình ảnh cộng hưởng từ và sensor [11] Tronghầu hết các trường hợp, các hạt nano phải phân tán đều sao cho mỗi hạt có tính chất

lý, hóa giống nhau để có thể điều khiển phân phối sinh học và loại bỏ sinh học Đểđáp ứng được các yêu cầu ứng dụng trên thì hạt nano từ tính Fe3O4 phải có từ tínhlớn nhờ pha tạp các kim loại chuyển tiếp.

Trong luận văn này, chúng tôi xin trình bày về việc chế tạo và nghiên cứu hạtnano từ tính Fe3O4 pha tạp Coban và Niken thực hiện theo phương pháp đồng kếttủa

Ngoài phần mở đầu, kết luận, danh mục tài liệu tham khảo, luận văn được chia làm

3 chương chính như sau:

Chương 1: Tổng quan về oxit sắt từ và nano oxit sắt từ

Chương 2: Phương pháp thực nghiệm

Chương 3: Kết quả và thảo luận

CHƯƠNG 1

LÝ THUYẾT TỔNG QUAN VỀ OXIT SẮT TỪ

VÀ NANO OXIT SẮT TỪ

1.1.Phân loại vật liệu từ:

Vật liệu từ là loại vật liệu mà dưới tác dụng của từ trường ngoài có thể bị từhóa, tức là có những tính chất từ đặc biệt Tùy thuộc vào cách hưởng ứng của vậtliệu từ trong từ trường, chúng được chia làm 2 nhóm chính: vật liệu từ mềm và vậtliệu từ cứng

-Vật liệu từ mềm: được sử dụng chủ yếu trong lõi nam châm của máy biếnthế, motor, phần cảm điện, các thiết bị tạo hơi nước, dùng làm mạch từcủa các thiết bị và dụng cụ điện có từ trường không đổi hoặc biến đổi [3].Vật liệu từ mềm có độ từ thẩm lớn, từ trường khử từ nhỏ, tổn hao từ trễnhỏ (đường cong từ trễ hẹp) Các tính chất của vật liệu từ mềm phụ thuộcvào độ tinh khiết hóa học của chúng, và mức độ biến dạng của cấu trúctinh thể Nếu có càng ít các loại tạp chất trong vật liệu, thì các đặc tínhcủa vật liệu càng tốt Vì vậy, khi sản xuất vật liệu từ mềm cần phải cốgắng loại bỏ những tạp chất có hại với chúng: Carbon, Phosphor, Lưuhuỳnh, Oxi, Nitơ và các loại oxit khác nhau Đồng thời phải cố gắngkhông làm biến dạng cấu trúc tinh thể và không gây ra trong đó nhữngứng xuất nội Các loại sắt từ mềm gồm: thép kỹ thuật, thép ít carbon, thép

lá kỹ thuật điện, hợp kim sắt – niken có độ từ thẩm cao và oxit sắt từ

- Vật liệu từ cứng: là vật liệu có từ trường khử từ và từ dư lớn, đường cong

từ trễ rộng, rất khó bị từ hóa Khi bị từ hóa thì năng lượng từ của vật liệugiữ được lâu, có thể dùng làm nam châm vĩnh cửu Về thành phần cấu tạo

có thể chia thành:

+ Vật liệu kim loại: có thể là kim loại đơn chất (sắt, cobalt, niken) và hợpkim từ của một số kim loại.

+Vật liệu phi kim loại: thường là ferit có thành phần gồm hỗn hợp bột củacác oxit sắt và các kim loại khác

+Điện môi từ: là vật liệu tổ hợp, gồm 60 – 80 % vật liệu từ dạng bột và 40 –20% điện môi Ferit và điện môi từ có điện trở suất lớn nên làm giảm đáng kểnhững mất mát do dòng điện xoáy Fucault sinh ra Ngoài ra, nhiều loại ferit có độ

ổn định của các đặc tính từ trong một dải tần số rộng, kể cả siêu cao tần

Một ứng dụng quan trọng nữa của vật liệu sắt từ là khả năng ghi từ Hình 1.1

là hình biểu diễn đường cong từ trễ của các loại vật liệu từ

Hình 1.1: Đường cong từ trễ của các loại vật liệu từ.

1.1.1.Các khái niệm cơ bản:

Xung quanh các điện tích chuyển động tồn tại một môi trường đặc biệt gọi là

từ trường Một dòng điện chạy trong dây dẫn diện tích S và có cường độ i thì sinh ra

mô men từ M Mô men từ M là một véc tơ có chiều phụ thuộc vào chiều dòng điện:

Như vậy, trong hệ đơn vị chuẩn SI mô men từ có đơn vị chuẩn là A.m2, còn tronghệđơn vị CGS mô men từ có đơn vị là emu:

1A.m2 = 1000 emu (2)

Mô men từ M sinh ra quanh nó một véc tơ cảm ứng từ B tại vị trí có bán kính R

theo công thức:

B = [] (3)

Trong đó: = 4 (H/m) là độ từ thẩm chân không

Dưới tác dụng của từ trường, vật bị từ hóa gọi là vật liệu từ Đại lượng đặc trưng

cho vật liệu từ là từ độ hay độ từ hóa I Đó chính là mô men từ cho một đơn vị thể

tích:

I = (4)

Với Vlà thể tích của vật Từ độ có đơn vị là A/m hay A.m2/m3

Khi đặt trong từ trường ngoài có cường độ H thì cảm ứng từ B là:

Ta cũng có thể phân loại các vật liệu từ căn cứ theo cấu trúc từ của chúngthành các vật liệu sau [4]:

Khi chất thuận từ được đặt trong từ trường, mômen từ nguyên tửsẽ có xuhướng bị quay và định hướng theo từtrường, vì thế mômen từ của chất thuận từ làdương Tuy nhiên do mỗi mômen từ của nguyên tử rất bé nên mômen từcủa chấtthuận từ cũng rất nhỏ Hơn nữa, do các mômen từ nguyên tử này không hề có tươngtác với nhau nên chúng không giữđược từ tính, mà lập tức bị mất đi khi ngắt từtrường ngoài Như vậy, chất thuận từ về mặt nguyên lý cũng bị hút vào từtrường.Các chất thuận từ điển hình là Al, Na, O2, Pt Độ cảm từ của một số chấtthuận từ được đưa ra ở dưới đây:

Al: = 2,10 (H/m)Pt: = 2,90 (H/m)Ôxy lỏng: = 3,50.[4]

1.1.3 Vật liệu nghịch từ:

Vật liệu nghịch từ là vật liệu có độ cảm từ tương đốiχ <0 và độ lớn cỡ 10-5 (rấtyếu) Tính nghịch từ xuất hiện hầu hết trong các vật liệu nhưng rất mờ nhạt chỉ khivật liệu không có tính chất gì nổi bật thì ta mới xét đến Nguồn gốc tính nghịch từ làchuyển động quỹ đạo của điện tử quanh hạt nhân do cảm ứng điện từ bởi từ trườngngoài Theo định luật Lenz, dòng cảm ứng sinh ra từ thông ngược với biến đổi của

từ trường bên ngoài (Hình 1.3)

Hình 1.3: a) Sơ đồ nguyên tử nghịch từ trong từ trường ngoài;

b) Đường cong từ hóa của vật liệu nghịch từ

Trạng thái sắt từ cũng là trạng thái từ hóa tự phát: Khi T<Tc, từ độ tự phátxuất hiện cả khi H = 0 Tuy nhiên thông thường khi H =0 ta nhận thấy vật liệu bịkhử từ Điều này được giải thích bởi cấu trúc đômen Cấu trúc đômen làm đườngcong từ hóa của sắt từ phức tạp, có đặc trưng phi tuyến và có hiện tượng trễ

Với các vật liệu sắt từ tồn tại trong nhiệt độ tại đó xảy ra sự chuyển pha sắt

từ - thuận từ, nhiệt độ này gọi là nhiệt độ Curie sắt từ (Tc) Dưới nhiệt độ Tc tươngtác giữa các mô men từ thắng được kích thích nhiệt, do đó vật liệu thể hiện tính sắt

từ Trên nhiệt độ Tc, năng lượng kích thích nhiệt đủ lớn để phá vỡ trạng thái liên kết

sắt từ giữa các đô men từ làm cho phân bố các mô men từ trở nêm hỗn loạn và vậtliệu thể hiện tính chất thuận từ.

Ngày nay có rất nhiều vật liệu có tính sắt từ được ứng dụng rộng rãi như:kim loại chuyển tiếp, đất hiếm, các hợp kim (Fe - Si, Fe - Ni )

1.1.5 Vật liệu phản sắt từ:

Vật liệu phản sắt từ cũng giống như vật liệu thuận từ ở chỗ nó có từ tính yếu.Chất phản sắt cũng có mômen từnguyên tử nhưng tương tác giữa các mômen từ làtương tác trao đổi âm và làm cho các mômen từ định hướng phản song song vớinhau (song song, cùng độ lớn nhưng ngược chiều) như hình 1.4

Hình 1.4: Định hướng mômen từ của chất phản sắt từ [4].

Tuy nhiên, trật tự này chỉ tồn tại dưới nhiệt độ xác định gọi là nhiệt độ Neel(TN) Trên nhiệt độ này thì các mô men từ lại sắp xếp một cách hỗn loạn Do đó TN

là nhiệt độ chuyển pha phản sắt từ - thuận từ Một số vật liệu phản sắt từ: MnO, Mn,

Cr, Au

1.1.6 Vật liệu feri từ:

Trong vật liệu feri từ, các mô men từ cũng sắp xếp thành hai phân mạng phảnsong song nhưng độ lớn của các mômen từ trong hai phân mạng không bằng nhau

Do đó, từ độ tổng cộng của vật liệu này khác không ngay cả khi từ trường ngoàibằng không Từ độ tổng cộng này gọi là từ độ tự phát, ta nói vật liệu feri từ có sự từhóa tự phát Tuy nhiên, sự sắp xếp này cũng lại bị phá vỡ khi nhiệt độ cao hơn mộtgiới hạn nhiệt độ xác định, gọi là nhiệt độ Curie (Tc) Các vật liệu feri từ thường gặp

là ferrite spinel (hình 1.5), chúng có cấu trúc khoáng chất giống Fe3O4

Hình1.5: Cấu trúc của Ferrite Spinel [18].

Lịch sử phát triển của oxít sắt từ được bắt đầu khi người trung hoa cổ đạiphát hiện ra các đá từ thạch có khả năng hút các vật bằng sắt Trong các đá thạch đó

là oxit sắt từ

1.1.7 Vật liệu từ giả bền:

Vật liệu từ giả bền là vật liệu có sự chuyển từ trạng thái phản sắt từ sangtrạng thái sắt từ khi có từ trường ngoài đủ lớn tác dụng

Hình 1.6: Oxit sắt trong tự nhiên

Hiện nay oxit sắt từ đã được sử dụng ở kích thước nano Các hạt nano oxitsắt từ được sử dụng để làm sạch nước bị nhiễm thạch tím để loại bỏ chất độc khôngmàu không mùi này Hạt nano oxit sắt từ còn được sử dụng để dẫn truyền thuốc mở

ra một triển vọng mới ứng dụng trong y học

1.2.2 Cấu trúc tinh thể:

Trong phân loại vật liệu từ, Fe3O4 được xếp vào nhóm vật liệu ferít là nhómvật liệu từ có công thức tổng quát MO.Fe2O3 và có cấu trúc spinel, trong đó M làmột kim loại hoá trị 2 như Fe, Ni, Co, Mn, Zn, Mg hoặc Cu Trong loại vật liệu này

các ion oxy có bán kính khoảng 1,32Ǻ lớn hơn rất nhiều bán kính ion kim loại (0,60,8 Ǻ) nên chúng nằm rất sát nhau và sắp xếp thành một mạng có cấu trúc lậpphương tâm mặt xếp chặt Trong mạng này có các lỗ hổng thuộc hai loại: loại thứnhất là lỗ hổng tứ diện (nhóm A) được giới hạn bởi 4 ion oxy, loại thứ hai là lỗ hổngbát diện (nhóm B) được giới hạn bởi 6 ion oxy Các ion kim loại M2+ và Fe3+ sẽ nằm

ở các lỗ hổng này và tạo nên hai dạng cấu trúc spinel của nhóm vật liệu ferít Trongdạng thứ nhất, toàn bộ các ion M2+ nằm ở các vị trí A còn toàn bộ các ion Fe3+ nằm

ở các vị trí B Cấu trúc này đảm bảo hoá trị của các nguyên tử kim loại vì số ion oxybao quanh các ion Fe3+ và M2+ có tỷ số 3/2 nên nó được gọi là cấu trúc spinel thuận.Cấu trúc này được tìm thấy trong ferít ZnO.Fe2O3 Dạng thứ hai thường gặp hơnđược gọi là cấu trúc spinel đảo [1] Trong cấu trúc spinel đảo một nửa số ion Fe3+cùng toàn bộ số ion M2+ nằm ở các vị trí B, một nửa số ion Fe3+ còn lại nằm ở các vị

trí A Oxít sắt từ Fe3O4 FeO.Fe2O3 là một ferít có cấu trúc spinel đảo điển hình.Cấu trúc spinel của Fe3O4 được minh hoạ trên hình 1.7

Hình 1.7:Cấu trúc spinel của Fe 3 O 4

mô men từ tổng cộng là 4μB (μB là magneton Bohr nguyên tử, trong hệ đơn vị chuẩnquốc tế SI thì μB = 9,274.10-24 J/T) Hình 1.8 là cấu hình spin của phân tử Fe3O4.Giống như các vật liệu sắt từ thì vật liệu feri từ cũng có sự chuyển pha sang trạngthái thuận từ tại một nhiệt độ gọi là nhiệt độ Curie (Tc), mà nhiệt độ này với Fe3O4

là 850ºK Riêng đối với Fe3O4 còn có thêm một sự chuyển pha khác đó là chuyểnpha cấu trúc tại nhiệt độ 118ºK còn gọi là nhiệt độ Verwey Dưới nhiệt độ này Fe3O4chuyển sang cấu trúc tam tà làm tăng điện trở suất của vật liệu này vì vậy nhiệt độVerwey thường được dùng để phân biệt Fe3O4 với các oxít sắt khác.Oxít sắt từ cóphạm vi ứng dụng hết sức rộng rãi như ghi từ, in ấn, sơn phủ, v v Các ứng dụngnày thì đều tập trung vào vật liệu Fe3O4 dạng hạt Hiện nay, người ta đang đặc biệtquan tâm nghiên cứu ứng dụng hạt Fe3O4 có kích thước nanô bởi vì về mặt từ tínhthì khi ở kích thước nhỏ như vậy vật liệu này thể hiện tính chất hoàn toàn khác sovới khi ở dạng khối đó là tính chất siêu thuận từ

mô men từ của các hạt sẽ định hướng một cách hỗn loạn, do đó mô men từ tổngcộng bằng không Chỉ khi có từ trường ngoài tác dụng thì mới có sự định hướng của

mô men từ của các hạt và tạo ra mô men từ tổng cộng khác không Tính chất này làđặc trưng cho các vật liệu thuận từ nhưng ở đây mỗi hạt nanô có chứa hàng vạnnguyên tử nên cũng có mô men từ hàng vạn lần lớn hơn mô men từ nguyên tử.Chính vì vậy tính chất này được gọi là tính chất siêu thuận từ.Đường cong từ hoásiêu thuận từ cũng tuân theo hàm Langevin như trường hợp thuận từ Đường congnày có hai đặc điểm đó là: không phụ thuộc nhiệt độ và lực kháng từ Hc = 0, từ độ

dư Mr = 0 nghĩa là không có hiệu ứng trễ [14] Điều này là hoàn toàn khác so vớiđường cong từ trễ sắt từ khi hạt có kích thước lớn Hình 1.9 diễn tả sự thay đổiđường cong từ hoá của vật liệu sắt từ khi kích thước hạt giảm [6] Trong giới hạnđơn domain khi kích thước hạt giảm thì Hc giảm cho đến khi Hc = 0, kích thước tại

đó Hc = 0 chính là giới hạn siêu thuận từ Hình 1.10 biểu diễn sự thay đổi của Hc khiđường kính hạt giảm

Do sự cạnh tranh giữa năng lượng dị hướng và năng lượng kích thích nhiệt

mà các hạt thể hiện tính chất siêu thuận từ khi kích thước thoả mãn điều kiện (9)[5]:

(9)

với Vp là thể tích hạt, kB là hằng số Boltzmann (kB = 1,38.10-23 J/mol.K), T là nhiệt

độ của mẫu, K là hằng số dị hướng từ Theo công thức 9 ta có thể đánh giá giới hạn

kích thước để hạt thể hiện tính chất siêu thuận từ ở nhiệt độ phòng khi biết giá trịcủa K Ngược lại với các hạt có kích thước xác định (có Vp xác định) tồn tại nhiệt

độ chuyển pha sắt từ - siêu thuận từ còn gọi là nhiệt độ Blocking (TB) [8]:

(10)Trên nhiệt độ TB thì điều kiện trong công thức (9) được thoả mãn hạt thể hiệntính chất siêu thuận từ, dưới nhiệt độ này điều kiện đó không được thoả mãn và hạtthể hiện tính chất sắt từ Trong thực nghiệm có thể xác định nhiệt độ TB bằng cách

đo đường cong từ hoá ZFC (Zero Field Cooling) của các mẫu Hình 1.10 biểu diễn

sự thay đổi của Hc khi đường kính hạt giảm

Hình 1.9: Đường cong từ hóa sắt từ ( -) và

môi) thích hợp Các dung môi có thể thuộc loại phân cực như (nước hoặc cồn) hoặckhông phân cực như: n - Hexane, Toluen) Khi các hạt có kích thích nhỏ hơn mộtgiới hạn xác định (cỡ một vài chục nano mét) chúng sẽ nằm lơ lửng trong chất lỏngmang tạo thành một thể huyền phù và ta thu được một loại chất lỏng có từ tính đượcgọi là chất lỏng từ [5] Giới hạn kích thích này còn phụ thuộc vào bản chất của hạt(khối lượng riêng) và của chất lỏng mang (khối lượng riêng, độ nhớt) Tuy nhiênvới các hạt nhỏ có diện tích bề mặt (tính cho một đơn vị khối lượng) lớn nên cónăng lượng bề mặt lớn, vì vậy các hạt này có xu hướng kết tụ với nhau tạo thànhcác hạt lớn hơn để giảm năng lượng bề mặt Các hạt lớn tạo thành không thể nằm lơlửng trong chất lỏng mang được nữa mà bị lắng đọng dưới tác dụng của trọng lực.Như vậy các hạt nano có xu hướng kết tụ và lắng đọng, điều này làm giảm sự ổnđịnh của chất lỏng từ Một giải pháp được sử dụng để tăng tính ổn định của chấtlỏng từ đó là sử dụng của hoạt động bề mặt Các chất hoạt động bề mặt có tác dụngbao bọc và phân cách các hoạt nano làm cho các hạt này không còn kết tụ với nhaunữa Một chất lỏng từ với độ ổn định cao sẽ gồm ba phần chính là: hạt nano từ tính,chất lỏng mang, chất hoạt động bề mặt Trong đó hạt nano từ tính là thành phầnquan trọng nhất quyết định tính chất từ và khả năng ứng dụng của cả hệ.

Các ứng dụng của hạt nano từ được chia làm hai loại: ứng dụng ngoài cơ thể

và trong cơ thể Một số ứng dụng tiêu biểu trong rất nhiều ứng dụng đã và đangđược nghiên cứu

1.3.2 Phân tách và chọn lọc tế bào:

Trong y sinh học, người ta thường xuyên phải tách một loại thực thể sinh họcnào đó ra khỏi môi trường của chúng để làm tăng nồng độ khi phân tích hoặc chocác mục đích khác [2] Phân tách tế bào sử dụng các hạt nano từ tính là một trongnhững phương pháp thường được sử dụng Quá trình phân tách được chia làm haigiai đoạn:

- Giai đoạn 1: Đánh dấu thực thể sinh học cần nghiên cứu

- Giai đoạn 2: Tách các thực thể được đánh dấu ra khỏi môi trường bằng từtrường.

Một trong những nhược điểm của hóa trị liệu đó là tính không đặc hiệu Khivào trong cơ thể, thuốc chữa bệnh sẽ phân bố không tập trung nên các tế bào mạnhkhỏe bị ảnh hưởng do tác dụng phụ của thuốc Chính vì thế việc dùng các hạt từtính như là hạt mang đến vị trí cần thiết trên cơ thể (thông thường dùng điều trị cáckhối u ung thư) đã được nghiên cứu từ những năm 1970, những ứng dụng này đượcgọi là dẫn truyền thuốc bằng hạt từ tính [8]

Có hai lợi ích cơ bản là thu hẹp phạm vi phân bố của các thuốc trong cơ thểnên làm giảm tác dụng phụ của thuốc và giảm lượng thuốc điều trị

1.3.3 Tăng thân nhiệt cục bộ:

Phương pháp tăng thân nhiệt cục bộ các tế bào ung thư mà không ảnh hưởngđến các tế bào bình thường là một trong những ứng dụng quan trọng khác của hạtnano từ tính Nguyên tắc hoạt động là các hạt nano từ tính có kích thước từ 20-100

nm được phân tán trong các mô mong muốn sau đó tác dụng một từ trường xoaychiều bên ngoài đủ lớn về cường độ và tần số để làm cho các hạt nano hưởng ứng

mà tạo ra nhiệt nung nóng những vùng xung quanh Nhiệt độ khoảng 42 °C trongkhoảng 30 phút có thể đủ để giết chết các tế bào ung thư [10] Nghiên cứu về kĩthuật tăng thân nhiệt cục bộ được phát triển từ rất lâu và có rất nhiều công trình đềcập đến kĩ thuật này nhưng chưa có công bố nào thành công trên người Khó khănchủ yếu đó là việc dẫn truyền lượng hạt nano phù hợp để tạo ra đủ nhiệt lượng khi

có sự có mặt của từ trường ngoài mạnh trong phạm vi điều trị cho phép Các yếu tốảnh hưởng đến quá trình nung nóng cục bộ là lưu lượng máu và phân bố của các

mô

Thực nghiệm và tính toán cho biết tỉ số phát nhiệt vào khoảng 100 mW/cm3

là đủ trong hầu hết các trường hợp

1.3.4 Tăng độ tương phản cho ảnh cộng hưởng từ:

Mặc dù mômen từ của một proton rất nhỏ (1,5.10-3 µB) nhưng trong cơ thểđộng vật có một lượng rất lớn proton nên có thể tạo ra một hiệu ứng có thể đo được.Nếu tác dụng một từ trường cố định có cường độ H = 1 T cùng với một từ trườngxoay chiều vuông góc với từ trường cố định và có tần số [11,12] Ví dụ, hạt nano cókích thước 30 nm được bao phủ dextran có thể nhanh chóng đi vào gan và tì trongkhi những cơ quan khác thì chậm hơn Như vậy, mật độ hạt nano ở các cơ quan làkhác nhau, dẫn đến sự nhiễu loạn từ trường địa phương cũng khác nhau làm tăng độtương phản trong ảnh cộng hưởng từ do thời gian hồi phục bị thay đổi khi đi từ mônày đến mô khác

Như đã giới thiệu ở phần đầu hạt nano oxit sắt từ có ứng dụng rất lớn nóđược dùng để xử lý nước thải [16], dùng để dẫn xuất thuốc điều trị bệnh ung thư vàđặc biệt các nhà khoa học Mỹ thông báo có thể sử dụng các hạt sắt /oxit sắt để đốtcác u ác tính Họ đã chế tạo thành công hệ các hạt nano sắt được phủ oxit sắt chophép các hạt có thể quan sát được bằng kỹ thuật chụp ảnh cộng hưởng từ hạt nhân

CHƯƠNG 2 PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM

Trên thực tế có rất nhiều các phương pháp chế tạo hạt nano từ tính Fe3O4 nhưphương pháp thủy nhiệt, phương pháp vi nhũ tương và phương pháp đồng kết tủa.Tùy theo điều kiện thực nghiệm cũng như ứng dụng mà hạt nano từ tính Fe3O4 đượcchế tạo theo các phương pháp khác nhau

2.1 Phương pháp chế tạo mẫu:

2.1.1 Phương pháp nghiền:

Phương pháp nghiền được phát triển từ rất sớm để chế tạo hạt nano từ tínhdùng cho các ứng dụng vật lý như truyền động từ môi trường không khí vào buồngchân không, làm chất dẫn nhiệt trong các loa công suất cao, Trong những nghiêncứu đầu tiên về chất lỏng từ, vật liệu từ tính ô-xít sắt Fe3O4 được nghiền cùng vớichất hoạt hóa bề mặt (ví dụ a-xít Oleic) và dung môi (dầu, hexane) Chất hoạt hóa

bề mặt giúp cho quá trình nghiền được dễ dàng, đồng thời tránh các hạt kết tụ vớinhau Sau khi nghiền, sản phẩm phải trải qua một quá trình phân tách hạt rất phứctạp để có được các hạt tương đối đồng nhất Phương pháp nghiền có ưu điểm là đơngiản và chế tạo được vật liệu với khối lượng lớn Việc thay đổi chất hoạt hóa bề mặt

và dung môi không ảnh hưởng nhiều đến quá trình chế tạo Nhược điểm củaphương pháp này là tính đồng nhất của các hạt nano không cao vì khó có thể khốngchế quá trình hình thành hạt nano.Hạt nano từ tính chế tạo bằng phương pháp nàythường được dùng cho các ứng dụng vật lý

2.1.2.Phương pháp thủy nhiệt:

Thủy nhiệt là một quá trình đặc biệt dùng để chỉ một phản ứng hóa học mà

có sự tham gia của nước hay các dung môi khác dưới tác dụng của nhiệt độ và áp

suất cao Trong quá trình chế tạo Fe3O4 bằng phương pháp thủy nhiệt dung môiđược sử dụng là các muối Fe2+, Fe3+ và NaOH.

Phương pháp thủy nhiệt tạo raphức đa nhân màu đỏ đậm được tạo ra có côngthức [Fe(II)Fe(III)2Ox(OH)2(3-x)]m2m+ và được mô tả bằng phản ứng (11):

mFe2+ + 2mFe3+ + 6mOH- = [Fe(II)Fe(III)2Ox(OH)2(3-x)]m2m+ + mxH2O (11)

Phương pháp thủy nhiệt dùng điều kiện nhiệt độ cao để làm các phức đanhân mầu đỏ bị bẻ gãy tạo thành Fe3O4

Ưu điểm của phương pháp thủy nhiệt là chế tạo hạt Fe3O4có kích thước nhỏ,chống oxi hóa Tuy nhiên trong điều kiện phòng thí nghiệm vẫn còn một số hạn chếnhư khối lượng mẫu chế tạo trong một lần là không lớn

- Vi nhũ tương là hệ nhũ tương đặc biệt có ít nhất bốn cấu tử trong thànhphần của hệ: nước – dầu – chất hoạt động bề mặt ưa nước – chất hoạt động bềmặtưa dầu Vi nhũ tương pha phân tán có kích thước 10-9 10-7m Vi nhũ tương là hệ

• Phân loại: Có hai loại nhũ tương là nhũ tương thuận và nhũ tương nghịch.

- Nhũ tương thuận: là nhũ tương mà pha dầu được phân tán trong pha nước(O/W)

- Nhũ tương nghịch: là nhũ tương mà pha nước được phân tán trong pha dầu(W/O)

b) Nhiệt động học của vi nhũ tương:

Hệ vi nhũ tương sẽ không bền khi không có chất hoạt động bề mặt do lựchấp dẫn tỷ lệ với sự khác nhau về tỷ trọng của pha phân tán và môi trường phân tán,

tỷ lệ bình phương với bán kính hạt phân tán, tỷ lệ nghịch với độ nhớt của môitrường phân tán

Để tạo được hệ vi nhũ tương bền thì lượng chất hoạt động bề mặt phải nhiềuhơn hệ nhũ tương Vi nhũ tương rất bền về mặt nhiệt động, khi điều chế không cầncung cấp nhiều năng lượng để pha trộn thành vi nhũ tương Vi nhũ tương có thể tồntại độc lập cân bằng với pha nước hoặc pha dầu do sức căng bề mặt rất bé

c) Các yếu tố ảnh hưởng đến sự hình thành vi nhũ tương:

*Ảnh hưởng của nhiệt độ:

Khi nhiệt độ tăng thì lực tương tác giữa các phân tử lớp bề mặt giảm nên sứccăng bề mặt cũng giảm

0 a T TT

T = δ − −

Theo phương trình trên thì nhiệt độ tăng thì sức căng bề mặt giảm

*Ảnh hưởng của chất hoạt động bề mặt:

Ảnh hưởng của chất hoạt động bề mặt đến sức căng bề mặt được thể hiện ởcông thức (14):

) 1 ln(

.

) 1 ln(

.0

0

BC A

BC A

δ - Sức căng bề mặt của nước nguyên chất.

A, B là các hệ số trong đó: A phụ thuộc vào nhiệt độ, B phụthuộc vào cấu tạo chất hoạt hóa bề mặt

C - Nồng độ chất hoạt hóa bề mặt trong dung dịch

d) Phương pháp vi nhũ tương chế tạo hạt nano:

* Nguyên lý của phương pháp:

Nguyên lý của phương pháp là trộn hai hệ vi nhũ tương nghịch của các chấttham gia phản ứng với nhau, cơ chế phản ứng giống như trong phương pháp đồngkết tủa chỉ kháclà phương pháp vi nhũ tương nghịch (hay mixen đảo) hạt nano đượcchế tạo trong điều kiện bị giới hạn về thể tích, hạt nano được hình thành trongnhững giọt dung dịch rất nhỏ nên sự phát triển về kích thước bị giới hạn Khi hoà

trộn hai hệ vi nhũ tương của chất tham gia phản ứng vào với nhau, nếu có đủ lực tácđộng thì hai hạt nhỏ của hai chất tham gia phản ứng có thể tạo thành hạt lớn hơn vàphản ứng hoá học xảy ra trong lòng hạt lớn hơn đó, sản phẩm mong muốn được tạothành Các hạt sản phẩm sau khi hình thành sẽ bị bao phủ bởi chất hoạt động bề mặtngăn cách không cho phát triển thêm về kích thước.

Để cung cấp đủ động năng cho các hạt nhũ tương kết hợp lại với nhau bằngcách tăng nhiệt độ và áp suất cho phản ứng (vi nhũ tương thuỷ nhiệt)hoặc dùng máyđánh siêu âm cho tới khi phản ứng xảy ra hoàn toàn

Trong quá trình nghiên cứu chế tạo hạt nano oxit sắt từ chúng tôi thấy quátrình đánh siêu âm oxy trong không khí có thể dễ dàng hoà tan vào dung môi và cóthể làm sản phẩm bị oxi hoá vì vậy phản ứng phải thực hiện trong môi trường khínitơ

* Vi nhũ tương chế tạo hạt nano nói chung:

- Tạo hệ vi nhũ tương nghịch nước trong dầu (W/O) của dung dịch tham giaphản ứng Bước đầu thí nghiệm khảo sát tỷ lệ thích hợp giữa nước-dầu-chất hoạtđộng bề mặt để tạo được hệ vi nhũ tương trong có thể nhìn qua

- Thực hiện phản ứng: Cho từ từ hệ vi nhũ tương của hai chất tham gia phảnứng vào nhau ở nhiệt độ 60 900C trong điều kiện dùng máy đánh siêu âm, môitrường khí nitơ

- Lọc rửa sản phẩm và sấy khô

*Một số nghiên cứu về vi nhũ tương chế tạo hạt nano Fe3O4:

Trên thế giới phương pháp mixen nghịch đã được dùng để tổng hợp nhữnghạt đơn phân tán rất nhỏ như hạt Pt, Au, Fe boric, Co boric, Ni boric, Fe3O4, CdS

Trong đó Lianos và Thomas đã tạo ra những hạt có đường kính rất nhỏ như hạt CdS

có đường kính 0,5nm đó là điều mà chúng ta mong muốn khi chế tạo hạt oxit sắt từ

Phương pháp vi nhũ tương có ưu điểm là hạt nano chế tạo có kích thước nhỏ,các hạt đồng đều và không bị kết tụ Tuy nhiên, vẫn tồn tại một số nhược điểm nhưquá trình tạo hạt rất phức tạp và lượng mẫu chế tạo ra không lớn và tốn thời gian

đó lọc tách ta thu được hạt có kích cỡ nhỏ hơn 1m

Điều kiện cùng kết tủa là tích số hòa tan của các hợp chất này phải xấp xỉbằng nhau Tốc độ kết tủa trong suốt quá trình phải như nhau

a) Cơ chế của phương pháp đồng kết tủa:

Đối với phương pháp đồng kết tủa, hạt nano từ tính Fe3O4 được hình thànhdựa trên phản ứng hoá học (15):

2Fe3+ + Fe2+ + 8OH- Fe3O4 + 4H2O (15)

Ở đây Fe2+ dễ dàng bị ôxi hoá vì vậy mà sản phẩm tạo ra có thể làm lệch tỷ lệmong muốn giữa Fe2+ và Fe3+ Một sốsản phẩm không mong muốn được tạo thành

Fe3O4 + 0,25O2 + 4,5H2O 3 Fe(OH)3 (16)

do đó mà khi làm thí nghiệm ta nên làm trong môi trường khí trơ

Trong dung dịch muối Fe(II) và Fe(III) bị thuỷ phân và cung cấp những phân

tử sắt có cấu trúc đơn domain Một số nghiên cứu gần đây đã chỉ ra sự thuỷ phâncủa ion Fe2+ và Fe3+ tạo ra những pha khác nhau của oxit và hidroxit sắt và sảnphẩm cuối cùng phụ thuộc vào quá trình biến đổi này Muối Fe2+ và Fe3+ bị phân li

và tạo ra ion hexa-aq như sau:

Fe(Cl)3 + 6H2O = Fe(H2O)63+ + 3Cl (18)

FeCl2 + 6H2O = Fe(H2O)62+ + 2Cl- (19)Trong điều kiện thuận lợi: pH cao và nhiệt độ cao(>600C) ion hexa-aq thuỷphân và tạo thành chuỗi mầm tinh thể liên kết với nhau Phản ứng thủy phân đơngiản được mô tả theo phương trình dưới đây mà ở đó z là hoá trị của ion kim loạicòn n là số bậc của phản ứng thuỷ phân

Fe(H2O)6z+ + H2O Fe(H2O)6-n(OH)n(z-n) + 3H3O+ (20)Một phản ứng thuỷ phân nói chung được mô tả bằng phương trình phản ứngtrong công thức (21) mà sự tạo thành các dime và trime được thể hiện:

mFe(H2O)6z+ + xH2O = Fem(H2O)y(OH)(mn-y)(zm-y)+ + xH3O+ (21)Tổng kết quá trình hình thành phức kim loại như là một hàm số của pH vàhoá trị của nó được thể hiện dưới hình 2.1:

Hình 2.1: Mô tả sự phụ thuộc của phức kim loại vào pH và hoá trị của chúng.

Ví dụ cả Fe(OH)4- và Fe(OH)3- đều là sản phẩm của phản ứng thuỷ phân tại

pH từ 12 14 cho ion Fe2+ và Fe3+ Chỉ có Fe(OH)3 mới tồn tại trong cả môi trườngaxit và môi trường bazơ

Những sản phẩm của quá trình thuỷ phân tập hợp bên trong phức đa nhânbằng những phản ứng Olation và Oxolation, sau đó chúng phát triển giống nhưnhững phản ứng ngưng tụ để tạo thành những hạt oxit và hidroxit sắt nhỏ [17] Độ

pH đóng vai trò chính trong việc xác định ưu thế của phản ứng ngưng tụ xảy ra giữanhững sản phẩm của phản ứng thuỷ phân Trong những phản ứng Olation nguyên tửkim loại được kết hợp với nhau bằng liên kết cầu bởi nhóm hydroxyl để tạo thànhphức đa nhân và sản phẩm phụ là nước

Hình 2.2 mô tả cơ chế của phản ứng Olation tạo thành phức đa nhân:

Hình 2.2: Những phản ứng Olation tạo thành phức đa nhân.

Một số cầu hydroxy được tạo ra bằng cơ chế Olation không bền và có thể thuđược trong những hạt có thành phần là MOx/2(OH)(z-x) ví dụ như FeOOH và được mô

tả như hình 2.3 dưới đây:

Hình 2.3: Phản ứng oxolation từ một cầu hydroxy không bền.

Những phản ứng Oxolation được thực hiện trong phạm vi pH rộng và cuốicùng tạo ra những hạt oxit kim loại nhỏ nhờ quá trình kết tủa và được thực hiện nhưsau (Hình 2.4):

Hình 2.4: Phản ứng oxolation.

Khi bazơ được thêm vào dung dịch một phức đa nhân màu đỏ đậm được tạo

ra có công thức [Fe(II)Fe(III)2Ox(OH)2(3-x)]m2m+ và được mô tả bằng phản ứng sau:

mFe2+ + 2mFe3+ + 6mOH- [Fe(II)Fe(III)2Ox(OH)2(3-x)]m2m+ + mxH2O (22)Phức này có tỷ lệ Fe(III)/Fe(II) giống với tỷ lệ của oxit sắt từ Sau đó phức

có đỏ đậm sẽ bắt đầu kết tủa tạo ra những hạt màu đen Fe3O4 khi ion OH- được thêmvào và pH của dung dịch đạt được ít nhất là 12

Ưu điểm: Phương pháp đồng kết tủa là một phương pháp đơn giản cho kết

quả nhanh chóng, chế tạo được khối lượng mẫu lớn trong khoảng thời gian ngắn vàchi phí thấp

Nhược điểm: Khó kiểm soát được kích thước hạt, hạt tạo ra có kích thước

lớn

2.2 Quy trình chế tạo mẫu :

Việc chế tạo các hạt nano từ tính Fe3O4 bằng phương pháp đồng kết tủa dựavào phản ứng hoá học:

2FeCl3 + FeCl2 + 8NaOH  Fe3O4 + 8NaCl + 4H2O (23)

Các hạt Fe3O4 được tạo thành khi cho dung dịch hỗn hợp hai muối sắt là FeCl2 vàFeCl3 với tỷ lệ mol FeCl2 : FeCl3 = 1:2, có độ pH = 3,0 - 3,5; phản ứng với dungdịch kiềm mạnh NaOH ở nhiệt độ phòng Máy khuấy từ gia nhiệt cũng được sửdụng trong quá trình này để phản ứng xảy ra triệt để hơn Môi trường phản ứng cóthể ở ngoài không khí hoặc trong khí quyển N2 Hạt oxit sắt tạo thành ở dạng kết tủamàu đen và sau phản ứng được rửa bằng nước cất vài lần để đảm bảo loại hết cácchất không mong muốn như: muối NaCl mới tạo thành, các muối sắt hoặc dungdịch NaOH dư Sau bước này ta thu được các hạt oxit sắt trong môi trường nước.

2.2.1 Chế tạo mẫu Fe3-xNixO4:

♦Hóa chất:

Để tổng hợp hạt nano từ tính Fe3-xNixO4 bằng phương pháp đồng kết tủa,cần chuẩn bị:

- Hóa chất: + Muối FeCl2.4H2O – độ tinh khiết: 98%

+ Muối FeCl3.7H2O – độ tinh khiết: 99%

+ Muối Ni(NO3)2.6H2O – độ tinh khiết: 98%

+ NaOH – độ tinh khiết 99%

- Dụng cụ: + Máy khuấy từ có gia nhiệt

+ Máy rung siêu âm

+ Lò nung

+ Cốc thủy tinh, giấy lọc, nhiệt kế

♦Thực nghiệm:

Đầu tiên, ta cân khối lượng các loại hóa chất Khối lượng các chất được trìnhbày trong bảng 2.1:

Bảng 2.1: Khối lượng các chất dùng để chế tạo 1g mẫu Fe 3-x Ni x O 4

Muối FeCl2.4H2O đem hòa tan trong 90ml H2O.Khuấy từ không gia nhiệt đểFeCl2 tan hoàn toàn Sau đó lọc bằng giấy lọc cho sạch, ta được dung dịch 1 có màuvàng xanh Hình 2.5 là sản phẩm thu được của dung dịch 1

Làm tương tự với muối FeCl3.7H2O, hòa tan trong 90 ml H2O, khuấy từkhông gia nhiệt Lọc bằng giấy lọc, được dung dịch 2 Sản phẩm thu được có màunâu đỏ, được thể hiện trong hình 2.6