Nghiên cứu sự ảnh hưởng của một số tham số lượng tử đến tính axit của dãy Benzoic thế - Chương 3-11

Nghiên cứu sự ảnh hưởng của một số tham số lượng tử đến tính axit của dãy Benzoic thế - Chương 3-11.

3.3.3 Mối liên hệ giữa các tính chất lượng tử và tính axit của các axit benzoic

có nhóm thế ở vị trí para.

3.3.3.1 Đánh giá sự tương quan giữa các tính chất lượng tử và pK a :

Theo bảng 17, dựa vào hệ số tương quan chúng tôi đánh giá định tính sự tương

tác giữa các yếu tố cấu trúc và pKa của các phân tử axit benzoic có nhóm thế ở vị trí para như sau:

- Các đại lượng có hệ số tương quan tương đối lớn như độ dài các liên kết giữa O

và H (d*OH, dOH), đọ dài các liên kết giữa nguyên tử C và O1, O2 (dCO1, dCO2), điện tích trên nguyên tử C (6 – 7), O(2) và H của nhóm cacboxyl (qH)

- Tương tự các yếu tố các góc liên kết (WOCO), góc COH (WCOH), góc CCO1 (

1

CCO

W ), góc CCO2 (WCCO 2) đều có hệ số tương quan rất lớn với pKa (0,9)

- Yếu tố năng lượng và góc vặn có hệ số tương quan với pKa nhỏ nên chúng tôi không xét

Các số liệu dùng để tìm phương trình hồi quy được liệt kê lại trong bảng 18

3.3.3.2 Phương trình hồi quy tính pK a của dãy axit benzoic có nhóm thế ở vị

trí para theo các tính chất lượng tử

Từ các số liệu ở bảng 18 ta thu được phương trình hồi quy (4) tính pKa của dãy

axit benzoic có nhóm thế ở vị trí para:

pK a = 18820.845 + 1.426 µ+ 12.378.qC 6 + 162.245.qC 7 + 730.170.qO 2

+ 1750.980.q H + 10382.900.d OH -1712.656.d CC -7169.489 d CO1

-8285.408 d CO2 - 69.417.W oco -0.482.W COH + 13.785.WCCO 2

(Với R2 = 0,9899 và độ sai chuẩn là 0, 05287)

Sử dụng phương trình này chúng tôi tính được các giá trị pKa của một số axit

benzoic có chứa nhóm thế trong hệ nghiên cứu được trình bày trong bảng 19.