Tồng hợp và tính chất của hợp chất Fomazan IX - Quang phổ khối của các hợp chất Fomazan

[r]

TỒNG HỢP VÀ TÍNH CHẤT CỦA HỢP CHẤT F0MAZAN

ĨX “ ■ Quang: p h ò k h ố i c ủ a c á c h ợ p c h ấ t F o m a z a n NGU YỄN Đ lN H T R IỆU , HÀ T H Ị Đ IỆ P , LẠI T H Í KIM DUNG

C á c h ợ p b h ấ t fo m a z a n đ ư ợ c n g h iê n c ứ u n g à y c à n g n h iề u n h ư n g việc x á c

đ ịn h i c ấ u tạ o củ a c h ú n g b ằ n g các p b ư ơ n g p h á p p h ố c ò n h ạ n ch ế C ho đ ẽ n n a y ngư< ời t a s ử d ụ n g c h in h l à p h ư ơ n g p h á p p h ù đ iẹ n t ử , c ò n p h ư ơ n g p h á p p h ố

hô n ig n g o ạ i ít d ặ c I r ư n g vì n h ó m — N = N — (■ X —N H — c h o h ẫ p th ụ đ ặ c t r ư n g

c ủ a n h ó m C = N và N = N tro n g v ù n g 1600 - 1400 cm - ’1 t r ù n g v ớ i cá c đ ặ c t r ư n g '

v ò p ịg th ơ m P h ư ơ n g p h á p p h ô c ộ n g h ư ở n g (ử n h à n c h o đ ặ c t r ư n g củ a v ò n g

Ih ơ n n v à d ị v ò n g ò v ù n g ố == 78ppm k h ó p h â n tich x ác đ ị n h c ẵ u trúe p h á n tử

T ro m g c ô n g t r ì n h t r ư ớ c đ ả y /1, 2/ c h ủ n g tô i đ ã tr ìn h b à y p h ồ h ộ n g n g o ạ i, tử

n g o a i v à p h ồ k h ổ i c ủ a m ộ t s ố h ợ p c b ă t fo m a z a n r à n h ậ n th ă y c ó th e s ử d ự n g

p h ồ k h ố i tiê c h ử n g m i n h m ộ t c á c h Ih u ậ n lợ i c ấ u trú c e ủ a c á c h ự p c M tfo m a z a n » 'T r o n g b ả n g đ ir ớ i đ à y g h i giá tr ị m /e v à c ư ờ n g đ ộ 1 c ũ a p h ồ k h ố i củ a DQỘII

s 6 h iợ p c h ỗ í fo m a z a n s a u :

R1 — NH — N = c — N — N — m3

I R2

II CflHj a —p y r o l v l (P y ) C6H4N O ,

ÍP lịò k h ố i c ủ a các h ợ p c h ấ t n ày đ ư ợ c g h i th e o p h ư ở n g p h á p v a c h ạ m e le c tr o n

b 70> eV

'T ừ c á c g iả t r ị n i Ị t c ù a các ion ra ả n h b ỉn h H iồnh tròxxg q u ạ t r i n h phAn cẳỉ

p h ám t ử g h i tr o n g b ả n g d ư ớ i , c h ú n g tôi n h ặ n thííy k h u y n h h ư ớ n g éhtiHg Lớn

n h ă t !à k h ả n ă n g p h â n c ắ t ch o (M - 2 8 )+ d o c ấ t p h à n tử N j c ủ a ïïhôlft a z o

—N — N — v à c h o io n d o e ẳ t n h ó m \ = N —R 3 lliè o s ơ đ ố s a u :

R1

u 1 - NH

(1

c - N I h2

: c - I

ủ-N3]+ R ’ T*- X H — N

( 2 )

-= C+

B (R 3)C — N 'H |t Vỉ d ự t ừ p h â n t ử fo r a a z a n (ĩ), d ự a tr ê n câc giá tr ị m /e th iu íìir ợ c tr ê n p h ô k h ố i cù a nó ta c ỏ th ề g iâi th ic h Ih e ọ c ơ ch ố p h â n c ắ t s a u :

trên c ò n có k h u ynh hirớng p hả v ỡ n hâ n d ị v ò n g t ừ ỉo n pbốn lử giố ng n h ư

ồ các h ợ p c liẩ t d ị v ỏ n g 5 c ạ n h k h á c /3 / c ũ n g n h ư ở h ợ p ch ă l 1- p h e n y l —

3 - t h i e n y l - 5 - p m t r o p lie n y lf o m a z a n /2/ T ừ h ợ p e h f i t ( Ĩ I |v à (III) Tòng p y r o l

t ừ io n p h â n t ử :

ỵ /

C eHs — c = N S3 NH — CGlIr,

I

CeH 5

\ CcH5 - C = N - NH - C 6He

ra /e 195

C ,H „ = NH C ,H S - C - í ,v u

m /e 92 ru /c 104 CeH

C 8H5- C = N

m /e 180

C6H5+ - CbH5+

m /e 77 m /e 65

9•

Đ ối vỏri p h â n t ử fo m a z a n c h ứ a n h â n dị v ò n g n g o à i k h u y n h h ư ớ n g p h â n c ắ t

C „H 5 — NH — N = C — ÌSft=N — C uH,l\ 0 2

I

P y

/r /

C BII5 - N H - N = C - N = N - C 6H 4N 0 5

c = CH - CH

\

\

C 0H5 — N H - N = c - N “ N - C HNO

c S3 CHJ+

P H Ầ N T H Ự C NGHIỆM

C ác h ợ p c h ã t (I, ri III) đ ư ợ c tồ n g h ạ p th e o tà i liệu /1, 2/, P h ò k h ó i lư ợ n g

C h ất I Chílt II C h ấ t III)

na 92

60 7 Ĩ í 0

4M

J 1 l

1ữO(M4)

ị ếỊ) 40 100 ^ 200 1 m o tn /e

H in h 1 : P h b k h ố i c ủ a í 3 5 — T r i'jj h e n y lf o m â z a n

Hinh 2: Pbồ khối cúa ! — Phenyl - 3 —Ị ỵrolyi —õ —J) -n itro p h e n ji~ fo ìn a zan

(S e m l i ĩ p tr a n g 43)