NGHIÊN cứu TỔNG hợp và CHUYỂN hóa một số hợp CHẤT 2 AMINOCHROMEN THẾ

NỘI DUNG CHÍNH CỦA ĐỀ TÀITổng hợp một số 2amino4aryl7hydroxy 4Hchromen3cacbonitril. Tổng hợp một số 2amino4aryl7O propargyl 4Hchromen3cacbonitril. Nghiên cứu cấu trúc các dẫn xuất 2amino4aryl7hydroxy 4Hchromen3cacbonitril và 2amino4aryl7O propargyl 4Hchromen3cacbonitril đã tổng hợp bằng phương pháp phổ hồng ngoại (IR) và phổ cộng hưởng từ hạt nhân (1H NMR và 13C NMR). TỔNG QUAN VỀ CHROMEN Chromen và các dẫn xuất của nó được coi là một lớp quan trọng của các hợp chất dị vòng chứa oxy, chúng có các hoạt tính sinh học và dược lý hữu ích, bao gồm cả kháng nấm, chống vi khuẩn, thuốc chống đông máu, chống ung thư. THỰC NGHIỆMSƠ ĐỒ PHẢN ỨNG CHUNGGiai đoạn 1:Tổng hợp một số 2amino4aryl7hydroxy 4Hchromen3cacbonitril.Phổ IR của 2amino4phenyl7hydroxy4Hchromen3cacbonitrilMột số 2amino4aryl7hydroxy 4Hchromen3cacbonitril.Phổ 1H NMR của hợp chất 2amino4phenyl7hydroxy4Hchromen3cacbonitrilPhổ 1H NMR của các hợp chất 2amino4aryl7hydroxy 4Hchromen3cacbonitril

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI

TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

KHOA HOÁ HỌC

NỘI DUNG CHÍNH CỦA ĐỀ TÀI

• Tổng hợp một số 2-amino-4-aryl-7-hydroxy

-4H-chromen-3-cacbonitril.

• Tổng hợp một số 2-amino-4-aryl-7-O- propargyl chromen-3-cacbonitril.

-4H-• Nghiên cứu cấu trúc các dẫn xuất hydroxy -4H-chromen-3-cacbonitril và 2-amino-4-aryl- 7-O- propargyl -4H-chromen-3-cacbonitril đã tổng hợp bằng phương pháp phổ hồng ngoại (IR) và phổ cộng hưởng từ hạt nhân ( 1 H NMR và 13 C NMR).

2-amino-4-aryl-7-TỔNG QUAN VỀ CHROMEN

Chromen và các dẫn xuất của nó được coi là một lớp quan trọng của các hợp chất dị vòng chứa oxy, chúng có các hoạt tính sinh học và dược lý hữu ích, bao gồm cả kháng nấm, chống vi khuẩn, thuốc chống đông máu, chống ung thư.

Chroman 2H-Chromen 4H-Chromen

Hình 1.1 Một số khung cấu trúc của Benzopyran

[Bmim]OH in water 96% Ethanol, r.t

Giai đoạn 1:Tổng hợp một số

[Bmim]OH in water 96% Ethanol, r.t.

3500

Phổ 1 H NMR của hợp chất hydroxy-4H-chromen-3-cacbonitril

2-amino-4-phenyl-7-Phổ 1 H NMR của các hợp chất

2-amino-4-aryl-7-hydroxy -4H-chromen-3-cacbonitril

Proton

1.1 (R=3-NO 2 )

1.2 (R=4-Cl)

1.3 (R= H)

1.4 (R=2-Cl)

1.5 (R=4-OMe)

1.6 (R=2-OMe)

1.7 (R=4-i Pr)

1.8 (R=2,4-diclo)

1.10 (R=3-OMe)

OH 9.79

(s, 1H)

9.72(s, 1H )

9.70(s, 1H)

9.73(s, 1H )

9.66(s, 1H )

9.62(s, 1H)

9.67(s, 1H) 9.78(s,1H)

9.68(s, 1H )

H-3’   7.20

(dt, 2H, J=2.25, 8.75

Hz )

7.31(t, 2H, J=7.5 Hz)

7.42(dd, 1H, J=1.25, 7.75

Hz )

6.87(t, 2H,J=8.25 Hz )

  7.08

(d, 2H, J=8.0 Hz)

7.58(d,1H,J=2.0)

12.21(s, 1H)

H-5’ 8.11(dd,1H,J=1

.0,7.0Hz)

7.19(dd, 1H, J=2.0, 7.5 Hz)

6.99(td, 1H, J=1.5, 7.5 Hz)

7.40(dd,1H,J=2.0,6.5 Hz)

7.22(t, 1H,J=7.25 Hz

H-4’ 8.03(t,1H,J=2.0)   7.21 (t, 1H, J=7.5 Hz)

7.25 (td, 1H, J=1.75, 7.75

Hz )

  J=1.0, 7.25 Hz)6.89 (td, 1H,  

6.83 (d, 1H, J=7.5 Hz )

Hz )

7.17(d, 2H, J=7.5 Hz)

7.08 (t, 2H, J=8.25 Hz

7.17 (d, 2H, J=8.0 Hz)

  6.73 (s, 1H)

H-6’

7.31(td, 1H, J=1.0, 7.5 Hz, )

7.19 (td, 1H, J=1.5, 8.0 Hz)

7.17 (d, 2H, J=8.0 Hz)

6.78 (dd, 1H, J=2.0, 7.0

6.74 (d, 1H, J=8.5 Hz )

6.78 (d, J= 8.5

Hz, 1H )

6.84 (d, 1H, J=9.0 Hz)

6.82 (d, 1H, J=9.0 Hz)

6.82 (d, 1H, J=9.0 Hz)

6.72 (d, 1H, J=7.5 Hz )

H-6 6.52 (dd, J=1.0, 8.5 Hz, 1H)

6.50 (dd, J=2.5, 8.5 Hz, 1H )

6.49 (dd, 1H, J=2.5, 8.5 Hz)

6.48 (dd, 1H, J=2.5, 8.5 Hz )

6.48 (dd, J=2.5, 8.5 Hz, 1H )

6.46 (dd, 1H, J=2.5, 8.5 Hz)

6.49 (dd, 1H, J=2.25, 8.25 Hz)

6.49 (dd, 1H, J=2.25, 8.25 Hz)

6.49 (dd, 1H, J=2.25, 8.25

Hz )

H-8 6.46 (d, 1H,

J=2.0 Hz)

6.41 (d, 1H, J=2.5 Hz )

6.42 (d, 1H, J=2.5 Hz)

6.41 (d, 1H, J=

2.5 Hz )

6.40 (d, 1H, J=2.5 Hz )

H-4 4.93 (s, 1H) 4.67 (s, 1H ) 4.63 (s, 1H) 5.14 (s, 1H ) 4.57 (s, 1H ) 4.99 (s, 1H) 4.58 (s, 1H) 4.58 (s, 1H) 4.59 (s, 1H )

Proton

khác        

3.72 (s, 3H, OCH3)

4-3.34 (s, 3H, OCH3)

2’-2.84 [septet, 1H, J= 7.0 Hz, 3-CH(CH3)2],1.18 [d, 6H, J=

7.0 Hz, CH(CH)];

3-2.84 [septet, 1H, J= 7.0 Hz, 3-CH(CH3)2],1.18 [d, 6H, J= 7.0

Hz, 3-CH(CH3)2];

3.34 (s, 3H, 3’-OCH3)

Phổ 13 C NMR của hợp chất hydroxy-4H-chromen-3-cacbonitril

1.3 (R= H)

1.4 (R=2-Cl)

1.5 (R=4-OMe)

1.6 (R=2-OMe)

1.7 (R=4-i Pr)

1.8 (R=2,4-diclo)

1.10 (R=3-OMe) C-2 160.9 160.2 160.7 160.5 160.1 161.4 160.7 161 160.3

(4’-55.8 OCH3)

(2’-33.5 CH(CH3)2], 24.3 [4’- CH(CH3)2].

[4’- 

54.9 OCH3)

(3’-Giai đoạn 2:Tổng hợp một số dẫn xuất

So sánh phổ IR của

2-amino-4-phenyl-7-hydroxy-4H-chromen-3-carbonitril và

2-amino-4-phenyl-7-O-propargyl-4H-chromen-3-carbonitril

2123 3500

Phổ 1 H NMR của hợp chất 2-amino-4-phenyl-7-

O-propargyl -4H-chromen-3-cacbonitril

Proton 2.1

(R=3-NO 2 )

2.2 (R=4-Cl)

2.3 (R= H)

2.4 (R=2-Cl)

2.5 (R=4-OMe)

2.6 (R=2-OMe)

2.7 (R=4-i Pr)

2.8 (R=2,4-diclo)

2.9 (R=3-Cl)

2.10 ( R=3-OMe)

7.22 (d, 2H, J=8.5 Hz

7.34−7.31 (m, 2H)

7.44 (dd, 1H, J=1.25, 7.75 Hz) 7.11 (d, 2H,

J=9.0 Hz)

6.91 (t, 1H, J=7.5 Hz 7.09 (d, 2H,

2H)

7.42 (dd, 1H, J=2.75, 8.25 Hz

7.36 (t, 2H, J=8.0 Hz

7.24 (t, 1H, J=8.25 Hz)

7.24−7.20 (m, 3H, H- 2ʹ, H-4ʹ &

H-6ʹ)

7.32 (td, 1H, J=1.5, 7.5 Hz)

J=8.0 Hz

6.99 (d, 1H, J=8.25 Hz)

7.18 (d, 2H, J=8.25 Hz)

7.11 (dd, 1H, J=1.5, 9.0 Hz)

7.25 (d, 1H, J=8.5

6.80 (dd, 1H, J=2.5, 8.5)

2-NH 2 7.11 (s, 2H) 6.99 (s, 2H 6.94 (s, 2H) 7.00 (s, 2H) 6.90 (s, 2H) 6.87 (s, 2H) 6.91 (s, 2H) 7.05 (s, 2H) 7.03 (s, 2H 6.94 (s, 2H)

H-5 7.01 (d, 1H,

J=8.0 Hz)

6.94 (d, 1H, J=8.5 Hz)

6.96 (d, 1H, J=9.0 Hz)

6.87 (d, 1H, J=8.5 Hz)

6.93 (d, 1H, J=8.5 Hz)

6.98 (d, 1H, J=8.0 Hz)

6.96 (d, 1H, J=9.0 Hz)

6.85 (d, 1H, J=8.5 Hz)

6.98 (d, 1H, J=8.5 Hz

6.76 (d, 1H, J=8.5 Hz)

H-6 6.74 (dd, 1H,

J=2.5, 8.5 Hz)

6.72 (dd, 1H, J=2.5, 8.5 Hz)

6.72 (dd, 1H, J=2.5, 7.5 Hz)

6.71 (dd, 1H, J=2.5, 8.5 Hz)

6.71 (dd, 1H, J=2.5, 9.0 Hz)

6.68 (dd, 1H, J=2.0, 8.5 Hz)

6.71 (dd, 1H, J=2.5, 9.0 Hz)

6.71 (dd, 1H, J=2.5, 8.5 Hz)

6.73 (dd, 1H, J=2.5, 8.5 Hz

6.71 (dd, 1H, J=2.75, 8.5 Hz)

H-8 6.71 (d, 1H,

J=2.5 Hz)

6.66 (d, 1H, J=2.5 Hz)

6.67 (d, 1H, J=2.5 Hz)

6.67 (d, 1H, J=2.5 Hz)

6.66 (d, 1H, J=2.5 Hz)

6.64 (d, 1H, J=2.0 Hz)

6.65 (d, 1H, J=2.5 Hz)

6.71 (d, 1H, J=2.5 Hz)

6.68 (d, 1H, J=2.5 Hz

6.66 (d, 1H, J=2.75 Hz)

4.81 (d, 2H, J=2.5 Hz, 7- OCH2C≡C H),3.59 (t, 1H, J=2.5

Hz, OCH2C≡C H)

7-4.81 (d, 2H, J=2.5 Hz, 7- OCH2C≡CH), 3.60 (t, 1H, J=2.5 Hz, 7- OCH2C≡CH)

4.80 (d, 2H, J=2.5 Hz, 7- OCH2C≡CH),3.7

2 (s, 3H, OCH3), 3.59 (t, 1H, J=2.5 Hz, 7- OCH2C≡CH)

4ʹ-4.78 (d, 2H, J=2.0 Hz, 7- OCH2C≡CH), 3.80 (s, 3H, 2ʹ- OCH3), 3.58 (t, 1H, J=2.0 Hz, 7- OCH2C≡CH)

4.80 (d, 2H, J=2.5 Hz, 7- OCH2C≡CH),3 59 (t, 1H, J=2.5 Hz, 7- OCH2C≡CH), 2.84 [septet, 1H, 4ʹ- CH(CH3)2], 1.18 [d, 6H, J=6.5 Hz, 4ʹ- CH(CH ) ]

4.81 (d, 2H, J=2.5

Hz, OCH2C≡CH), 3.60 (t, 1H, J=2.5 Hz, 7-OCH2C≡CH);

7-4.81 (d, 2H, J=2.5 Hz, 7- OCH2C≡CH), 3.58 (t, 1H, J=2.5 Hz, 7- OCH2C≡CH)

4.80 (d, 2H, J=2.0

Hz, OCH2C≡CH),3.73 (s, 3H, 3ʹ-OCH3), 3.59 (t, 1H, J=2.5

Hz, OCH2C≡CH)

7-Phổ 1H NMR của các hợp chất 2-amino -4-phenyl-7-

O-propargyl -4H-chromen-3-cacbonitril

Phổ 13 C NMR của hợp chất 2-amino-4-phenyl-7-

O-propargyl -4H-chromen-3-cacbonitril

Phổ 13 C NMR của các hợp chất 2-amino-4-phenyl-7-

O-propargyl -4H-chromen-3-cacbonitril

Cacbon

2.1 (R=3-NO 2 )

2.2 (R=4-Cl)

2.3 (R= H)

2.4 (R=2-Cl)

2.5 (R=4-OMe)

2.6 (R=2-OMe)

2.7 (R=4-i Pr)

2.8 (R=2,4-diclo)

2.9 (R=3-Cl)

2.10 (R=3-OMe) C-2 160.9

  160.7

160.7 160.9 160.5 161.3 160.7 160.9 160.8 160.7

79.1 OCH2C≡CH),

55.7 OCH2C≡CH)

79.4 OCH2C≡CH), 79.1 (7-OCH2C≡CH), 56.1 (7-OCH2C≡CH)

79.4 OCH2C≡

(7-CH), 79.0 (7-OCH2C≡

CH), 56.2 (7-OCH2C≡

CH)

79.4 OCH2C≡CH), 79.1 (7-OCH2C≡CH), 55.2 (7-OCH2C≡CH)

79.5 OCH2C≡CH), 79.0 (7-OCH2C≡CH), 56.2 (7-OCH2C≡CH), 55.5 (4ʹ-OCH3)

79.5 OCH2C≡CH), 79.0 (7-OCH2C≡CH &

(7-2ʹ-OCH3), 56.2 (7-OCH2C≡CH)

79.5 OCH2C≡CH), 79.0 (7-OCH2C≡CH), 56.2 (7-OCH2C≡CH), 33.5 [4ʹ-CH(CH3)2], 24.3 [4ʹ-CH(CH)];

79.4 OCH2C≡CH), 79.1 (7-OCH2C≡CH), 54.8 (7-OCH2C≡CH)

79.4 OCH2C≡CH), 79.0 (7-OCH2C≡CH), 56.0 (7-OCH2C≡CH)

79.4 OCH2C≡CH), 79.0 (7-OCH2C≡CH), 56.2 (7-OCH2C≡CH), 55.5 (3ʹ-OCH3),

EM XIN CHÂN THÀNH CẢM ƠN!

CƠ CHẾ ANKYL HÓA

O O

CH3

OH

X Alk

O O

CH3

O H Alk

O O

CH3

O H Alk