χcóthểtínhđượctheocôngthức: nPm23= Trongcôngthức1.2,nlămậtđộnguyíntửcủacâcchấttừmôi,klăhằngs ố Bonzom an,Tlănhiệtđộtuyệtđốicủachấtthuậntừ... đâycóthểbỏ qua.Tómlại,khiđặttrongtừ trườngngo
Trang 1′g âybởichínhchấtđó,nghĩalàđãcómộtquátrìnhtừhoáxảyraởtrongchúng.Cácvậtliệubịtừhoánhiềuhayítkhiđ ặ t trongtừtrườngngoàiđượcgọilàcácvậtliệutừ.Từtínhcủacácvậtliệutừkhácnhautuỳthuộcvàocấutrúctừcủachúng.
Ngàynayd o s ự pháttriểncủak h o a h ọ c –
kỹthuậtvậtliệut ừ đượcứngdụngrộngrãitrongthựctế:cácnamchâmvĩnhcửu,cáclõibiếnthếhayổcứngcủamáytính…
Trongtựnhiêncórấtnhiềucácvậtliệutừ,nhưngtừtínhcủanóchưađủlớnnênchưađápứngđượcnhucầucủakhoahọc–
kỹthuật.Đểđápứngnhucầulàmtăngtừtínhcủavậtliệutừtaphảiđitìmhiểusâuhơn:Bảnchất,cấutr úc , tínhchấttừcủavậtliệutừ
Vậtliệutừcónhiềuứngdụngtrongkhoahọc–
kĩthuậtvàtrongcuộcsốngnênđâylàngànhkhoahọcmũinhọnđangđượcnhiềunhàKhoahọcnghiêncứu
Vậtliệutừđượcđặctrưngbởiđườngcongtừhoávàđểgiảithíchtậncùngnguồngốcbàitoáncủaquátrìnhtừhoákĩthuật,tứclàbiếttạisaodạngđườngtừh o á phụthuộcvàotínhchấtnộitạivàcáctácđộngbênngoài.Tacầnnghiêncứucácloạinănglượngtươngtáccơbảnxácđịnhtrạngtháitừcủacácvậtliệuđangxét
Nếuchỉtínhđếnnănglượngtraođổithìtrongchấtsắttừ,trạngtháicólợinhấtvềnănglượnglàtrạngtháimàđộtừhoálàđồngnhấtcóphươngnhưnhautạitấtcảcácđiểmcủamẫu.Nhưngtínhđếntấtcảcáctínhchấtkhác(nănglượngdịhướngtừtinhthể,nănglượngtừđànhồi…)thìtrongphầnlớncáctrườnghợp,trừvớicáchạtcựcnhỏhoặcvớicácmàngmỏng,việctạothànhcáccấut r ú c
Trang 2đômentứclàcácmiềntừhoátựphátvĩmômàcácvectơtừđộcủacácmiềnnàycócácđịnhhướngkhácnhausẽcólợivềnănglượng.
Trang 4NỘIDUNG CHƯƠNGI:VẬTLIỆUTỪ
I.1 THUẬNTỪ
Lăcâcchấtplatin,Nhôm,Tungseng,tấtcảcâcloạiKiềmvăkiềmthổ,cònk h í thuậntừcóthểlẵxy,nitritôxyt.Đốivớicâcchấtthuậntừthìtừtrườngphụ
¯⃗rcũngcóchiềuvớiH¯⃗nhưngcườngđộcủa ¯⃗rrấtnhỏ.DođócầnphảicómộttừtrườngngoăiH¯⃗rấtlớnmớiquansâtthấyhiệuứngthuậntừ.ThựcnghiệmchứngtỏkhiđưamộtthỏiNhômvăotrongmộttừtrườngngoăikhôngđềucủamộtthanhn a m chđmđiệnmạnh,t h ì thỏiN h ô m chỉb ị h ú t v ề p h í a từ trườngmạnh.Nhưnghiệntượngnăyxảyrarấtyếunínkhóquansât
I.1.1 Câcvậtliệuthuậntừ
Tacóhệ thứcgiữađộtừhóavătừtrườngcủavậtliệutừlă
χI=3 H =
Độcảmtừχ>0văcógiâtrịnhỏ.Giâtrịdươngcủaχcónghĩarằngtrongcâcchấtthuậntừ,mômentừhướngtheotừtrườngngoăiH¯⃗
χcóthểtínhđượctheocôngthức:
nPm23=
Trongcôngthức(1.2),nlămậtđộnguyíntửcủacâcchấttừmôi,klăhằngs ố Bonzom an,Tlănhiệtđộtuyệtđốicủachấtthuậntừ.
Trang 5ClàhằngsốgọilàhằngsốCurie.Cácvậtliệutừlàcácchấtmànguyêntửh o ặcphântửcủachúngcómômentừngaycảkhikhôngcótừtrườngngoàiH¯⃗.Cụthểlà:
a) Cácnguyênt ử , phânt ử hoặc saihỏngmạngcósốđiệntửl ẻ (cóspintổngk h á c không)
Thídụ:CácnguyêntửNatựdo,oxitnitơdạngkhí(NO),gốciontựdonhưC(C6H5)3,cáctâmFtrongcáctinhthểhalogenitkimloạikiềm
b) Cácnguyênt ử t ự d o h o ặ c iontựd o vớilớpv ỏ trongkhôngđ ầ y n h ư các
nguyêntốchuyểntiếp,cácloạiionđồngđiệntửvớicácnguyêntốchuyểntiếp,các kimloạiđấthiếmvàcácnguyêntốcủanhómUran,thídụMn2+,G d3+,U4+.Nhiềutrongsốcácionnàycótínhthuậntừcảcácliênkếttrongt i n h thểrắn
c) Mộtsốliênkếtcóđiệntửchẵnnhưphântửoxy,cácgốchữucơkép
d) Cáckimloại
Taxéttrườnghợpb)baogồmnhữngnguyêntốsau:
Cácnguyêntốthuộcnhómkimloại3d(nhómsắt)làcácnguyêntốSc(Z=21),Ti(22) ,V(23),Cr(24),Mn(25),Fe(26),Co(27),Ni(28),Cu(29),t r o n g đólớpvỏ3dnằmởtr onglớpvỏ4s2vàđượclấpđầydần(từ3d1đ nến 4d10).TrongcácmuốicủacácnguyêntốnàychẳnghạnnhưcácmuốiphènNH4Fe(SO4)2.2H2O,cácioncủanhómsắt(ởđâylàFe2+)ởrấtxanhauvà
gầnnhưkhôngtươngtácvớinhau.Cóthểcoiđâylàmộtvậtliệuthuậntừlí
tưởng
Cácnguyênt ố thuộcn h ó m kimloại4f(nhómđấth i ế m h a y nhómLantan)g ồ m các
nguyêntốLa(z=57),Ce(58),Pr(59),Nd(60),Pm(61),Sm(62),Eu(63),Gd(64),Tb(65),Dy(66),Ho(67),Er(68)Tm(69),Yb(70),Lu(71).Đ ô i khingườitagộpvàonhómđấthiếmcảcácnguyêntốYbvàScvìchúngcó cấutrúcđiệntửngoàitươngtự.Cấuhìnhđiệntửcủachúngcódạng:
4ƒn5s25g65d16s2
Trang 6S
L S
Trongđón=0÷14khiztăngtừ57đến71.Cácđiệntử5 d16s2thườngngdễbịlấyđidểtạothànhnhómcácionđấthiếmR3+hóatrị3
Vìcácionnàycólớpvỏngoàinhưnhaulà5s25g6(vỏxenon)nêncácyếut ố đấthiếm cótínhchấthóahọcgiốngnhauvàrấtkhótáchchiếtkhỏinhau.Bánkínhcácionhóatrị3nàygiảmdầntừ1,11Åđến0,94ÅkhiđitừCeđếnYb.HiệntượngnàygọilàhiệntượngcoLantan.KhácvớicácnguyêntốnhómFe,vỏđiệntửkhôngđầy4ƒnv iớimômentừ
kháckhôngnằmsâutronglớpvỏ5s25g6vàcóbánkínhnhỏcỡ0,3Ånênngaycảở trạngtháikimloạivàtrongc á c hợpchấtở t h ể rắnchúngcũngbảotoànnguyênvẹnt í n h nguyênt
ử củamình.Tươngt á c spin–
q u ỹ đạoLSmạnhhơnt ư ơ n g táctrườngtinhthểlênLvàdođómômenJphảiđượctínhth
eocôngthứccộngvectơ.Trongkhiđóthìởnhómsắt,tươngtácspinquỹđạov à điệntrườngt i n h thểgâyrasựđóngbăngmômenquỹđạo(hìnhvẽ1.1)
vàcós ự chuyểntừphanọsangphakiatheonhiệtđộ.Hợpchấtđấthiếmcónhiềuứngdụngrộngrãitrongthựctiễnvìcónhiềutínhchấtcơ,điện,từthúvị
Trang 7Ngoàic á c nguyênt ố c ủ a nhómkiml o ạ i 3dv à 4 f nóitrên,cácnguyêntốthuộccác
I.1.2.Quátrìnhtừhóacủachấtthuậntừ
Chấtthuậntừcómômentừnguyêntửhayphântửkhác0(¯g¯m¯⃗≠0),thídụO2,Al,Pt,đấthiếm,c á c k i m loạik i ề m lànhữngchấtthuậntừ.Bìnhthườngd o chuyểnđộngnhiệt,cácmômentừsắpxếphỗnloạnnêntổng∑¯g¯m¯⃗trongthểtíchcủakhốithuậntừluônluôntriệttiêu(hình1.2)
KhiđặtkhốithuậntừvàotrongtừtrườngngoàiH¯⃗thìcóhaiquátrìnhđồngthờixảyra:
a Cácmôment ừ nguyêntử¯g¯m¯⃗cóxuhướngsắpxếpđểphương,chiềucủachúngtrùngvớiphương,chiềucủaH¯⃗(hình1.3).Tổngcácmômentừ∑¯g¯m¯⃗củacácnguyêntửsẽkhác0.Đólàhiệuứngthuậntừ
Hình1.2(H=0) Hình1.3(H≠0)
b MỗinguyêntửcòncómômentừphụΔ¯g¯m¯⃗ngượcchiềuvớiH¯⃗dohiệuứngnghịchtừ.Nhưnghiệuứngnàynhỏhơnrấtnhiềusovớihiệuứngthuậntừnênở
Trang 8đâycóthểbỏ qua.Tómlại,khiđặttrongtừ trườngngoàithìtổngmômentừ∑ ¯g¯m¯⃗
I.2.1 Hiệntượngnghịchtừ
Chấtnghịchtừcóđộcảmtừâm3<0vàcógiátrịtuyệtđốirấtnhỏ
|3|<<1
Hiệntượngnghịchtừliênquanđếnxuthếcácđiệntíchchephầnbêntrongcủathểtíchvậtkhỏitácdụngcủatừtrườngngoài.ĐiềunàykhixuấtpháttừđịnhluậtLenxchomộtvòngdâykín:Khibiếnđổitừthôngquavòngdâysẽxuấthiệndòngcảmứngcóphươngđểtừtrườngdonótạorachốnglạisựbiếnđổiđócủatừthông.Trongnguyêntử,điệntửchuyểnđộngtrênquĩđạocủamìnhgiốngnhưdòngsiêudẫn:dòngcảm
ứngsẽtồntạichừngnàotừtrườngngoàichưamất.Từtrườngtạobởidòngcảm
ứngsẽngượcvớitừtrườngngoàivàmômentừliênquanđếndòngnàychínhlàmômennghịchtừ.Hiệntượngnghịchtừxuấthiệncảtrongnhữngnguyêntửcóvỏđầyhoàntoàn(khítrơ)
Việcgiảithíchhiệntượngnghịchtừcủacácnguyêntửvàionthườngdựat r ênđịnhlíLarmor:trongtừtrườngngoàiH¯⃗,chuyểnđộngcủacácđiệntửquanh
Trang 92
hạtnhântronggầnđúngbậcnhấttheovéctơH¯⃗vẫngiốngkhikhôngcótừtrườngnhưngcóthêmmộtsựtuếsaivớitầnsốgóc:
ỞđâyB= µ0H,< q2>= <x2>+ <y2>l à t r u n g b ì n h bìnhphươngkhoảngcáchcủacácđiệntửtừt í n h từmộtt r ụ c điq u a h ạ t nhânvàsongsongvớit ừ trường.< q2>liênh ệ với<r2>= <x2>+ <y2>+ <z2>tứclàtrungbìnhbìnhphươngkhoảngcáchtừtâmhạtnhân.Trongtrườnghợpphânbốđiệntíchđốixứngcầutứclà:
H =−6mc2<r
Trang 10ngườitaxácđịnhđượcrằngnguyêntửHekhôngcómômentừ,thậtvậynếugiảthiếtrằnghaiêlectronchuyểnđộngquanhhạtnhânvớic ù n g mộtv ậ n tốctrênnhữngquỹđạogiốngnhaunhưngngượcchiều.Nhưvậy,cácmômentừquỹđạocủachúngbằngn h a u v ề đ ộ lớnnhưngk h á c dấu,dođ ó tổngc á c môment ừ nàybằngkhông.Hơnnữa,spincủahaiêlectronnàyngượcdấunhau.Tómlạimôment ừ củanguyêntửHebằngkhông.
KhiđặtnguyêntửHevàotrongtừtrườngngoàiH¯⃗,thìngoàilựchútCoulomb,c á c êlectroncònchịut á c dụngcủal ự c Lorentz.V ì haiêlectronnàychuyểnđộngngượcchiềunhaunênmộtêlectronchịulựcLorentzhướngvàotâm
Trang 11′xu tất hiệnbêntrongchấtsắttừcùngchiềuvớitừtrườngngoàiH¯⃗,vềcườngđộcóthểlớngấphàngchụchayhàngtrămlầntừtrườngngoàiH¯⃗
I.3.1Cácđặcđiểmcủavậtliệusắttừ
CácchấtsắttừnhưkimloạiFehoặcôxytFe3O4,dựavàotínhchấttừhóacònd ư củac h ú
n g ngườithờic ổ đ ã s ử dụngcácvậtliệun à y làml a bàn.N g à y nayngườit a tìmđược rấtnhiềuv ậ t liệuc ó tínhs ắ t từ:k i m loại, hợpkim,c á c ôxit.Trongsốcáckimloạinàychỉcó3kimloạithuộcnhómsắtcótínhsắttừởnhiệtđ ộ phòngl à Fe,C o và Ni.Cáckimloạiđấ
th i ế m cót í n h sắtt ừ ởdướinhiệtđộphòng.Cácvậtliệutừthườngdùngtrongthựctiễnphầnlớnđềuchứacáckimloạin ó i trên.Chúngcóứngdụngrộngrãitrongkỹthuật,đặcbiệtcácvậtliệutừmềm(lõibiếnthếsửdụnghợpkimFe–S i , Permalloy,
…),cácvậtliệutừcứng(namc h â m hợpkim,namchâmđấthiếm,namchâmferit,
…),cácvậtliệughitừ(đĩatừ,băngtừ),cáchợpkimInvar,…
I.3.2 Cấutạocủasắttừ
Chấtsắttừđượccấutạobằngvôsốcácmiềnnhỏgọilàcácđômencókíchthướcdàikhoảng10–2÷10–
3mđãtựtừhóađếnbãohòa.Trongcácđômen,sựt ừ hóakhôngphảidocácmômentừnguyêntửquyếtđịnhnhưđốivớicácchấtthuậntừvànghịchtừ,màsựtừhóatrongmỗiđômenlàdocácmômentừspincủacácelectronquyếtđịnh,cácmômentừspinnàyhướngsongsongvớinhaudướit á c dụngcủamộtloạilựcđặcbiệt,gọilàlựctươngtáctraođổi.Mỗiđômencủas ắ t từđãtựtừhóađếnbãohòakhôngcầncótừtrườngngoài.Sựđịnhhướngsongsongcủacácmômentừspinelectrontrongmỗiđômenlạikhácnhausaochokhikhôngcótừtrườngngoàithìtổngcáctừtrườnggâybởicácđômenbằngkhông
I.3.3 Tínhchấtcủasắttừ
Mộttrongnhữngtínhchấtkhácbiệtcủasắttừlàvéctơtừhóacủathuậntừvànghịchtừtỉlệvớicườngđộtừtrườngngoài,cònvéctơtừhóacủasắttừphụthuộcp h ứ c tạpvàotừtrườngngoài.Ngoàirađộtừthẩmµc aủa sắttừcóthểđạttớigiátrị
Trang 12rấtlớn,chẳng hạnđốivớisắtµmas=5.103,đốivớipecmalôi(hợpkimFe–Ni),
µmas= 105.Đốivớicácchấtsắttừµmasrấtlớn(µmas~103÷106).Từtính
mạnhnhưvậycủasắttừđượcpháthiệnởquặngsắtvàsắt,sauđóởcácchấtkhácn h ư kền,cobanhoặccáchợpkimnhưpecmalôi(Fe–Ni),hợpkim(Fe–Ni–Al)h a y (Cu– Mn–Al)…Sắttừchỉđượcquansátthấyởcáctinhthể,trongkhiđóthuậntừvànghịchtừcóthểởbấtkỳtrạngtháikếttụnào,ngoàirasắttừcòncónhiềuđặctínhkhácbiệtnữa
Trang 13Ô cơ sở hóa Ô cơ sở
Nếucácmômentừphânbốcótrậttự,cácchùmneutrontánxạsẽgiaothoanhauvàchocácđườngnhiễuxạđặctrưnggiốngnhưkhichùmđiệntửtánxạtrêncácđiệntíchtrongnhiễuxạkếđiệntử.Bằngphươngphápnhiễuxạneutronngườit a đãpháthiệnraphânbốphảnsắttừcủaMnO.Cấuhìnhcủacácmômentừtrongmạngđượcmôtảnhưhìnhvẽdướiđây:
Mn2+O2
-Hình2.1:CấutrúctinhthểvàcấutrúctừcủaMnO
Trang 14SựphânbốtrậttựnhưvậychỉcóởvùngnhiệtđộthấphơnT Nnhấtđịnhgọil à nhiệtđộNéelmàởtrênnhiệtđộđósựphânbốlàkhôngtrậttự.Nhưvậy
cóthển ó i vậtliệuphảnsắttừtạothànhtừhaiphânmạngtừbịtừhóangượcnhau:
Tínhchấtphảnsắttừcóởnhiềuvậtliệukhácnhaunhư:MnO(T N=116K),MnS (160K),MnTe(307K),MnF2(67K),Fe2F2(97K),FeO(198K),…cáciontừ
trongcáchợpchấtđónhưMn2+trongMnOđượctáchnhaubởicácionkhôngtừ
nhưO2-,nêntươngtáctraođổitrựctiếpgiữacácionđórấtyếu.Tươngtáctraođ ổ i mạnhdẫnđếnsựsắpxếptrậttự(sắpxếpphảnsongsong)củacácmômentừtrongcácvậtliệunàyđượcgiảthiếtlàmộttươngtácthôngquaquỹđạocủaionoxy.Tươngtácloạinàyđượcgọilàtươngtácsiêutraođổihaytươngtáctraođổig i á n tiếp
II.2 LÝTHUYẾTTRƯỜNGPHÂNTỬCHOPHẢNSẮTTỪ
Sựphụthuộccủađộcảmtừ3v à nhiệtđộTtrongvậtliệuphảnsắttừ(2.2)đ ư ợ c đặctrưngbởi:
TồntạinhiệtđộtrậttựT Nứngvớimộtđỉnhtrênđường3(T)
Sựdịhướngcủa3khiT<TN: 3cócácgiátrịkhácnhautùytheotừtrườngH songsong
hayvuônggócvớitrụcspincủamộtđơntinhthểvậtliệuphảns ắ t từ.Giátrị3chovậtliệuđatinhthểlàgiátrịtrunggiangiữacácgiátrịtrên
KhiT > T N,sựphụthuộcnhiệtđộcủa3 tươngt ự n h ư địnhluậtCurie–
Weisschovùngthuậntừcủavậtliệusắttừ
C3=
TuynhiênT’nhậngiátrịâm (T’<0).
Trang 15HmÆ=mÆÆIÆ+mÆBIB (2.3)
Trongcôngthứctrên,I Av à I Bl àcácđộtừhóacủacácphânmạngtừAvàB,mÆÆvàmÆBlàcáchằngsốtrườngphântử,mÆBluôncógiátrịâm(tươngtáclàphảnsắttừ).TươngtựtrườngphântửtạichỗmạngBlà:
HmB=mBÆIÆ+mBBIB (2.4)
Trang 16TrongđóNlàsốnguyêntửtrênmộtđơnvịthểtích,B Jl àhàmBrillouin.Giảih ệ phương
trìnhtrêntatìmđượcI A (T)vàI B (T)códạngnhưtrườnghợpsắttừ.Cụt h ể làI Avà I Bgiảmdầnk
hităngnhiệtđộbằngkhôngtạinhiệtđộNéelT Nđượcchobởi:
Trang 17kTCộnghaivếcủaphươngtrình(2.15)và(2.16)vàgiảicho6 IA
6K +6I6KB )tathuđược:
&H=&H+&H=1−(Nµ2/k T)B(α)(m +m) (2.17)
ỞnhiệtđộT>T Nsựsắpxếpcácmômentừhoàntoànkhôngtrậttự,vậtliệuchuyểnsangtrạngtháithuậntừvàtacógầnđúngIÆ≈0vàIB≈0.Dođócóthểlấygầnđúng:
Với:
Trang 19Nănglượngcủahệphảnsắttừlà:
Trang 20HTừđódẫnđến: IÆ=−
=0hay3∥(T=0)=0.
Khinhiệtđộtăng(T>0K,T<T N ),dochuyểnđộngnhiệtcủacácnútmạng,I Avà I Bbịđịn
hhướngmộtphầntheoH.
Trang 21m
Ảnhhưởngcủacácthănggiángnhiệtlênhệphảnsắttừtrongtừtrườngsongsongvớitrụcphảnsắttừ(hình2.4)
Hình2.4.Minhhọavềảnhhưởngcủathănggiángnhiệtcủahệphảnsắttrongtừtrườngn
goài.
TathấyI Avà I Bthănggiángquanhvịtrícânbằngdodaođộngnhiệttheocácb i ê n độkhá
cnhau:khiHtăng,thănggiángcủaI Agiảm vàthănggiángcủaI Btăng, g i á trịtrungbìnhI Al ớ n
hơngiátrịtrungbìnhIBdẫnđếncácgiátrịI //
khác 0.TrườnghợpcụthểkhiHsongsongvớiI AvàphảnsongsongvớiIB,hiệuứngcủatừtrườ
nglàlàmtănggiátrịbanđầuI Amộtlượng∆IÆv àgiảmgiátrịbanđầuI Bmộtlượng∆IB.Kếtqu
ảlàởnhiệtđộT ≠0,từđộtổngcộngcủatừtrườngHlà:I //= I A- I B= |∆IÆ|+|
∆IB|.Dođó3∥(H)=I∥/Hsẽ tăngdầnđếngiátrịcựcđại,ứngvớinhiệtđộT=T N
1
3∥(T)⟶3mas(T=TN)=−
2
Trang 22
II.3 FERITHAIPHÂNMẠNG
Làtêngọichungcủacácnhómvậtliệucótrậttựtừmàtrongcấutrúctừcủan ó g ồ m haiphânmạngđ ố i songsongnhưngcóđ ộ lớnkhácnhau.Ferittừcònđ ư ợ c gọilàphảnsắttừbùtrừkhônghoàntoàn
Nếuvậtliệutừcóhaiphânmạngtừkhôngtươngđươngmàtươngtácgiữachúnglàphảnsắttừ(cácmômentừcủahaiphânmạnghướngngượcnhau),tacóv ậ t liệuferithaylàcácvậtliệuferittừ
Vậtliệuferithaiphânmạngt ừ là cácferitspinelNiCr2O4hoặcgranat ytriY3Fe5O12.Vậtliệuphảnsắttừcóthểcoilàmộttrườnghợpriêngcủaferitkhihaiphânmạngnhưnhau
II.3.1 Lýthuyếttrườngphântửchoferithaiphânmạngtừ
KíhiệucácphânmạngbởichữAvàBvàđộtừhóacủamỗiphânmạnglàMAvàMB.Mỗiphânmạngđượcgiảthiếtlàchỉchứacáciontừcùngloại.Nhưv ậ y cót ồn tạ i 3l oạ itươngtác traođổikhảd ĩA –A, B –Bvà A–
Trang 232(vaaMa+ 2vabMaMb+ vbbMb) (2.39)Khivab>0đ nhịnh hướngsongsong(↑↑)làcólợihơnvềnănglượng,cònkhi
vab<0,địnhhướngphảnsongsong(↑↓)khôngcólợivềnănglượng.Tacó:
Etd=−2v( Mα a+ 2MaMb+ þMb) (2.40)Cóthểxảyra4trườnghợp:
1) Cảhaiphânmạngởtrạngtháibãohòatừ
Ma=Mao, Mb=Mbo, M=|Mao+5Mbo|Khiđócựctiểucủanănglượngtraođổixảyraítnhấtkhiα≥0, β≥0
Trang 25I=a,b;5=d uất củavab.Giảihệphươngtrình(3.18)và
(3.19)choMav àM bv àlấytổngM=Ma+Mb,tacó:
Trang 26Hình2.5.Cấutrúcferitspinel
Bánkính
củaionoxikhoảng1,32Å,lớnhơnrấtnhiềubánkínhcủaionkimloại(0,6Å÷ 0,8Å),dođ ó cácionO2-
Trang 28Oxitđơnđộcbiểuhiệntínhphảnsắttừhoặcsắttừkýsinhyếu,nhưngmộtloạidungdịchrắngiữachúngcótínhsắttừđiểnhìnhlàcácdungdịchrắnsau:
La3+,Mn3+O3,vàCa2+Mn4+O3,La3+,
Mn3+O3,vàSr2+Mn4+O3,
Trang 30CHƯƠNGIII:CẤUTRÚCĐÔMENIII.1 NĂNGLƯỢNGTRAOĐỔI
Nănglượngtraođổilàdạngnănglượngcóđượcdotươngtáctraođổigiữacácspincạnhnhaukhihàm sóngđiệntửphủnhaulàmchocácspinsongsongvớinhau
Trang 31(∇α2)2+
(∇a3)2]A
=
M2[(∇Ms)2+
(∇My) +(∇Mz)2] (3.6)Ởđâyα =α(r)={α1α2α3}làcáccosinchỉphươngcủav é c t ơ từđ ộ tạiđiểmr,Al
àhằngsốtraođổihiệudụngtỉlệvớitíchphântraođổiJvàgiátrịtrungbình<S 2>tạinútkhảosát
Đốivớicáctinhthểlậpphươngtacó:
A=A′(M/
nJS2ỞđâyAr=( /α)v iới αlàhằngsốmạng
M=|
M|,M0l àMởnhiệtđộT=0K,n=2vớitinhthểlậpphươngtâmkhối,n =1vớitinhthểlậpphư
ơngtâmmặt
Trang 32Nhận xét: Biểu thứctrênkhôngchứa∇αjvà∇Mjởbậcmộtvìnănglượngtươngt á c traođổikhôngthểphụthuộcvàođịnhhướngtừđộMtạiđiểmkhảosátcủa t i n h thể.Nănglượngtraođổitinhthểlàđẳnghướng(isotropic),nóchỉphụthuộcvàot ư ơ n g t á c tĩnhđiệncủac
á c điệntửvàkhôngphụt h u ộ c v à o gócg i ữ a c á c mômenspinv à phươngtrụct i n h thể.Nhưvậy,nếuq u a y toànt h ể h ệ spinđồng
thờimộtgócnàođó,nănglượngtraođổicủahệsẽkhôngthayđổi.Từnhậnxétnàydạngđườngcongtừhóakĩthuậtkhôngphụthuộcvàođộlớncủanănglượngtraođổimàphụthuộcvàocácdạngnănglượngkhác
III.2 NĂNGLƯỢNGDỊHƯỚNGTỪTINHTHỂ
Nănglượngd ị hướnglàdạngn ă n g lượngliênquanđếncáct í n h chấtdịhướngcủavậtliệutừ,trongđóquátrìnhtừhóabịphụthuộcvàohướngtừhóados ự địnhhướngư u tiêncủacácmômentừvàdocấutrúctinht h ể củavậttừ quyđịnh
ĐườngcongtừhóadọctheocácphươngkhácnhaucủacácđơntinhthểFe,Ni,Co,làkhácnhau(hình3.1)
Phươngmàsựtừhóađạtđếnbãohoàdễdàngnhấtgọilàphươngtừhóadễh a y
p h ư ơ n g dễ,phươngmàsựtừhóakhóđạtđượcbãohòanhất(chỉbãohòaởtừtrườngcao)gọilàphươngtừhóakhóhayphươngkhó
Nhưvậycôngtừhóavậtphụthuộcvàophươngtừtrườngngoàiđốivớitrụct i n h th
ể,tứclàđểquayvectơMtheophươngHtaphảithắngnănglượngliênkết