Quy trình phân tích hóa ch t BVTV ..... Giám sát giai đo n sau khi d án hoàn thành ..... Tên th ng: Dichloro Diphenyl Trichloroethane... Ti p đó, DDE chuy n hoá thành 1-clo- 2,2- bisp-cl
Trang 1Tôi xin cam đoan quy n lu n v n đ c chính tôi th c hi n d i s h ng d n c a TS
Ph m Th Ng c Lan v i đ tài nghiên c u trong lu n v n “Nghiên c u th c tr ng ô nhi m đ t do t n l u hóa ch t t i m t s kho thu c b o v th c v t trên đ a bàn t nh Nam nh và đ xu t gi i pháp x lý”
ây là đ tài nghiên c u m i, không trùng l p v i các đ tài lu n v n nào tr c đây,
do đó không có s sao chép c a b t kì lu n v n nào N i dung c a lu n v n đ c th
hi n theo đúng quy đ nh, các ngu n tài li u, t li u nghiên c u và s d ng trong lu n
Trang 2L I C M N
có th hoàn thành lu n v n t t nghi p này, ngoài nh ng c g ng c a b n thân, tôi còn nh n đ c s quan tâm giúp đ c a các th y cô, b n bè và các cá nhân, đoàn th trên đ a bàn nghiên c u
Tôi xin g i l i c m n sâu s c đ n TS Ph m Th Ng c Lan đã tr c ti p h ng d n,
gi ng d y và ch b o t n tình đ tôi có th hoàn thành lu n v n này Tôi c ng g i l i
c m n chân thành nh t đ n các Th y cô khoa Môi tr ng c a tr ng i h c Th y
L i đã giúp đ , t o m i đi u ki n cho tôi h c t p, nghiên c u và hoàn thành lu n v n
M c dù b n thân đã r t c g ng hoàn thi n lu n v n b ng t t c s nhi t huy t và n ng
l c c a mình, song v i ki n th c còn nhi u h n ch và trong gi i h n th i gian quy
đ nh, lu n v n này không tránh kh i nh ng thi u sót Tôi r t mong nh n đ c nh ng đóng góp quý báu c a quý th y cô, đ ng nghi p và các chuyên gia đ có th hoàn thi n lu n v n h n n a
Xin trân tr ng c m n!
TÁC GI LU N V N
NGUY N TH T I
Trang 3M C L C
M U i
CH NG 1: T NG QUAN V N NGHIÊN C U 4
1.1 M t s khái ni m 4
1.1.1 Thu c b o v th c v t 4
1.1.1.1 nh ngh a 4
1.1.1.2 Các Nhóm Thu c BVTV 4
1.1.2 M t s lo i thu c BVTV đi n hình 6
1.1.2.1 c đi m hóa ch t BVTV t n l u 6
1.1.2.2 Gi i thi u v DDT 8
1.1.2.3 Tính ch t đ c h c c a hóa ch t BVTV 10
1.1.3 Quy trình phân tích hóa ch t BVTV 16
1.2 Tình hình s d ng thu c b o v th c v t trong nông nghi p 14
1.3 T ng quan v hi n tr ng ô nhi m đ t do thu c b o v th c v t 16
1.3.1 Tình ô nhi m đ t do t n l u thu c b o v th c v t t i Vi t Nam 16
1.3.2 Tình hình ô nhi m đ t do t n l u thu c b o v th c v t t i Nam nh 18
1.4 Các ph ng pháp x lý đ t ô nhi m do t n l u thu c b o v th c v t 20
1.4.1 Ph ng pháp thiêu đ t 20
1.4.1.1 Ph ng pháp đ t có xúc tác 20
1.4.1.2 Ph ng pháp thiêu đ t trong lò xi m ng 22
1.4.2 Ph ng pháp phân h y b ng ki m nóng 23
1.4.3 Ph ng pháp oxy hóa b ng tác nhân Fenton k t h p v i ph ng pháp Fenton quang hóa đ x lý đ t ô nhi m DDT n ng đ c cao 24
1.4.4 X lý an toàn b ng ph ng pháp cô l p 25
1.4.5 Ph ng pháp x lý b ng sinh h c 26
1.4.6 Ph ng pháp Persulfate 27
1.4.7 Công ngh x lý DDT trong đ t b ng hydro nguyên sinh trong phòng thí nghi m 28
1.5 Gi i thi u khu v c nghiên c u 30
1.5.1 i u ki n t nhiên và kinh t xã h i 30
1.5.1.1 i u ki n đ a lý, đ a ch t 30
1.5.1.2 i u ki n khí t ng, th y v n 33
đ u tr c t ng quan
Trang 41.5.2.3 Tình hình kinh t - xã h i 35
1.5.2 Gi i thi u các kho thu c b o v th c v t t i khu v c nghiên c u 35
CH NG 2: ÁNH GIÁ HI N TR NG Ô NHI M T DO THU C B O V TH C V T T N L U T I KHU V C NGHIÊN C U 39
2.1 Tình hình qu n lý các kho thu c b o v th c v t 39
2.1.1 L ch s ho t đ ng 39
2.1.2 Hi n tr ng s d ng đ t 39
2.1.2.1 Kho thu c BVTV thôn ông M c 39
2.1.2.2 Kho thu c BVTV thôn La Hào 41
2.1.2.3 Kho thu c BVTV núi Tiên H ng 42
2.2 ánh giá hi n tr ng ô nhi m đ t do t n l u hóa ch t BVTV t i các khu v c nghiên c u 43
2.2.1 Ph ng pháp l y m u đ t 43
2.2.2 V trí l y m u và kh o sát 45
2.2.3 K t qu phân tích môi tr ng 49
2.2.3.1 i m t n l u hoá ch t BVTV t i thôn ông M c 49
2.2.3.2 i m t n l u t i kho thu c BVTV thôn La Hào, xã Kim Thái 52
2.2.3.3 i m t n l u t i kho thu c BVTV núi Tiên H ng , xóm 2, xã Kim Thái 52
2.2.4 ánh giá m c đ ô nhi m 55
2.3 Tác đ ng c a hóa ch t b o v th c v t t i môi tr ng xung quanh 58
2.3.1 ánh giá r i ro s b 58
2.3.1.1 Xác đ nh các r i ro 58
2.3.1.2 M c đ r i ro 60
2.3.1.3 ánh giá xác su t (kh n ng x y ra) và tác đ ng 61
2.3.2 ánh giá m c đ r i ro đ n s c kh e con ng i do Hóa ch t BVTV t n l u 65
CH NG 3: XU T CÁC GI I PHÁP X LÝ Ô NHI M T DO T N L U THU C B O V TH C V T T I KHU V C NGHIÊN C U 69
3.1 Gi i pháp k thu t 69
3.1.1 C s đ xu t gi i pháp 69
3.1.2 So sánh các ph ng án 70
3.1.3 L a ch n ph ng án công ngh 72
3.1.4 Gi i pháp th c hi n 81
Trang 53.1.4.1 Quy trình gi i phóng m t b ng và khai qu t đ t t i hi n tr ng 81
3.1.4.2 Quy trình x lý đ t b ng công ngh Klozur® Persulfate [17] 82
3.1.4.3 Các b c ti n hành 85
3.2 Bi n pháp qu n lý 86
3.2.1 Giám sát môi tr ng 86
3.2.1.1 Giám sát môi tr ng sau x lý 86
3.2.1.2 Giám sát giai đo n sau khi d án hoàn thành 87
3.2.2 Các gi i pháp qu n lý môi tr ng 87
K T LU N VÀ KI N NGH 89
1 K t lu n 89
2 Ki n ngh 90
TÀI LI U THAM KH O 91
Trang 6DANH M C CÁC HÌNH NH
Hình 1.1 Công th c c u t o c a p,p’-DDT (a), p,p’-DDE (b) và p,p’-DDD (c) 9
Hình 1.2 Phun phòng sâu đ c thân cho lúa (V B n – Nam nh) 16
Hình 1.3 V trí các đi m t n l u thu c BVTV 32
Hình 1.4 Kho thu c BVTV thôn ông M c 36
Hình 1.5 Kho thu c BVTV thôn La Hào 37
Hình 2.1 S đ v trí ô nhi m thôn ông M c 40
Hình 2.2 Kho ch a thu c BVTV 40
Hình 2.3 Kho thu c BVTV nhìn t c ng 40
Hình 2.4 Khu dân c xung quanh nhà kho 40
Hình 2.5 Bãi đ t tr ng phía tr c nhà kho 40
Hình 2.6 S đ v trí ô nhi m kho thu c thôn La Hào 41
Hình 2.7 Nhà kho phía b c khu đ t 41
Hình 2.8 N n đ t kho thu c c đã b phá d 41
Hình 2.9: H dân s ng g n khu v c ô nhi m 42
Hình 2.10 Ranh gi i phía tây kho thu c giáp ru ng lúa 42
Hình 2.11 S đ v trí khu v c ô nhi m t i núi Tiên H ng (xóm 2) 42
Hình 2.12: N n đ t kho thu c c 43
Hình 2.13: ng vào v trí đ t kho thu c 43
Hình 2.14: 02 h dân s ng g n kho thu c 43
Hình 2.15: Khu đ t tr ng c nh kho thu c 43
Hình 2.16 S đ v trí l y m u t i đi m t n l u thu c BVTV thôn ông M c 48
Hình 2.17: S đ v trí l y m u t i kho thu c t i thôn La Hào 48
Hình 2.18 S đ v trí l y m u kho thu c BVTV núi Tiên H ng 49
Hình 2.19: th mô t di n bi n n ng đ DDT bi n đ i theo đ sâu t i 54
thôn ông M c 54
Hình 2.20: th di n bi n n ng đ DDT bi n đ i theo đ sâu t i thôn La Hào 54
Hình 2.21: th mô t di n bi n n ng đ DDT bi n đ i theo đ sâu t i núi 54
Tiên H ng 54
Hình 3.2 Ph n ng hóa h c c a g c Sunfate 77
Trang 7DANH M C CÁC B NG BI U
B ng 1.1 M t s d ng thu c BVTV 5
B ng 1.2 Các đ c đi m c a hóa ch t thu c BVTV t n l u khó phân h y 7
B ng 1.3 Công th c hóa h c c a m t s hóa ch t BVTV 7
B ng 1.4 M t s thông s hoá lý c a p,p'-DDT, p,p'-DDE và p,p'-DDD 10
B ng 1.5 Tiêu chí đánh giá đ c tính c a các ch t 11
B ng 1.6 B ng l ng thu c BVTV đ c s d ng Vi t Nam n m 2010-2013 15
B ng 1.7 Nhi t đ trung bình n m t i Nam nh 34
B ng 1.8 m t ng đ i trung bình trong n m t i Nam nh 34
B ng 2.1 V trí các đi m l y m u môi tr ng đ t t i kho thu c 45
B ng 2.2 K t qu phân tích d l ng hóa ch t BVTV trong đ t khu v c n n kho thôn ông M c 50
B ng 2.3 K t qu phân tích m u đ t kho thu c BVTV thôn La Hào, xã Kim Thái 52
B ng 2.4 K t qu phân tích m u đ t kho thu c BVTV xóm 2, xã Kim Thái 53
thôn ông M c 54
Tiên H ng 54
B ng 2.5 T ng h p các k t qu phân tích c a các v trí l y m u đ t (mg/kg) 56
B ng 2.7 B ng đánh giá r i ro s b 62
B ng 2.8 K t qu đánh giá r i ro s b 63
B ng 2.9 Ý ngh a c a các thông s trong tính toán giá tr CR 65
B ng 2.10 K t qu tính toán r i ro môi tr ng (CR) t i các kho thu c 66
Trang 8DANH M C CÁC T VI T T T
Trang 9M U
1 Tính c p thi t c a tài
Hi n nay khi đ i s ng nhân dân đã đ c c i thi n, vi c quan tâm t i ch t l ng cu c
s ng là h t s c c n thi t, đ c bi t là nh ng vùng nông thôn, ng i dân không đ kh
n ng t kh c ph c môi tr ng b ô nhi m Th c tr ng các kho thu c b o v th c v t b
b hoang, không đ c qu n lý ch t ch đang gây ô nhi m nghiêm tr ng môi tr ng
đ t t i các khu v c nông thôn Theo k t qu đi u tra, th ng kê tính đ n tháng 6/2015 trên đ a bàn toàn qu c có h n 1.562 đi m t n l u do hóa ch t BVTV trên đ a bàn 46
t nh [10] c bi t t i m t s t nh nh Ngh An, t i kho thu c Hòn Tr - xã Di n Yên - huy n Di n Châu, hàm l ng hóa ch t b o v th c v t trong các m u đ t so v i QCVN: DDT trong đ t v t t 4,2 đ n 13.923,7 l n Nh n th c đ c m c đ nguy
hi m và tác h i c a hóa ch t BVTV t n l u t i môi tr ng và s c kh e ng i dân, Chính ph đã có quy t đ nh s 1206/Q - TTg ngày 02/9/2012 c a Th T ng Chính
ph v vi c Phê duy t Ch ng trình m c tiêu qu c gia kh c ph c ô nhi m và c i thi n môi tr ng giai đo n 2012 - 2015 trong đó có vi c x lý c i thi n và ph c h i môi
tr ng đ i v i 100 khu v c b ô nhi m môi tr ng đ c bi t nghiêm tr ng do hóa ch t BVTV t n l u Trên đ a bàn t nh Nam nh, t nhi u n m nay, vi c s d ng hóa ch t BVTV trong nông nghi p đó tr thành thói quen c a ng i dân Nh ng n m tr c đây, hóa ch t BVTV đ c s d ng r ng rãi cho nhi u m c đích nh phun thu c tr sâu b o
v mùa màng, di t mu i, di t chu t, di t ch y r n trong m t s ngành, l nh v c nh :
y t , s n xu t nông nghi p Do đó đ l i m t kh i l ng hóa ch t BVTV t n l u trong các kho ch a c a các c s , h p tác xã t i các vùng nông thôn
T i m t s kho thu c BVTV nh thôn La Hào (Kim Thái – V B n), núi Tiên
H ng (Kim Thái – V B n) và thôn ông M c (L c H - TP Nam nh) th c tr ng ô nhi m đ t do thu c BVTV t n l u đang di n ra r t nghiêm tr ng Các lo i thu c hóa
ch t BVTV t n l u g m r t nhi u ch ng lo i và nhi u d ng khác nhau, t d ng
n c, d ng b t, d ng ng, đ c ch a trong các nhà kho L ng hóa ch t BVTV này đã quá h n s d ng ho c n m trong danh m c c m nh ng ch a đ c thu gom đ a đi tiêu
h y, qua th i gian hóa ch t b tràn đ , rò r vào đ t d i n n kho gây ô nhi m môi
tr ng đ t khu v c xung quanh và nh h ng đ n ch t l ng cu c s ng ng i dân Do
Trang 10đó đ tài “Nghiên c u th c tr ng ô nhi m đ t do t n l u hóa ch t t i m t s kho thu c b o v th c v t trên đ a bàn t nh Nam nh và đ xu t gi i pháp x lý” đ c
h c viên l a ch n nh m nghiên c u đánh giá m c đ ô nhi m đ t t i các kho thu c
b o v th c v t và đ xu t các gi i pháp phù h p đ c i thi n ch t l ng đ t, b o v môi tr ng xung quanh và nâng cao ch t l ng cu c s ng cho ng i dân
Các khu v c đánh giá m c đ ô nhi m: thôn La Hào (Kim Thái – V B n), núi Tiên
H ng (Kim Thái – V B n) và thôn ông M c (L c H - TP Nam nh)
- Tài li u v công tác qu n lý môi tr ng t i khu v c nghiên c u
- Các v n b n pháp quy v b o v môi tr ng, qu n lý thu c b o v th c v t, ph ng
pháp x lý c i t o đ t ô nhi m và các quy chu n Vi t Nam liên quan
- Thu th p thông tin liên quan đ n đ tài qua th c đ a, qua sách báo, internet
(2) Ph ng pháp đi u tra, kh o sát th c đ a
Kh o sát th c đ a v đ c đi m đ a hình, đ a ch t th y v n và hi n tr ng s d ng nhà kho t i khu v c nghiên c u
Ti n hành đi u tra, ph ng v n ng i dân t i các khu v c nghiên c u v ch t l ng môi
tr ng xung quanh các kho thu c BVTV
Trang 11(3) Ph ng pháp phân tích trong phòng thí nghi m
- Ti n hành l y m u t i các khu v c nghiên c u và phân tích m u trong phòng thí nghi m đ đánh giá m c đ ô nhi m
- T các s li u v ch t l ng môi tr ng, ti n hành x lý s li u và so sánh v i các quy đ nh pháp lu t hi n hành đ đánh giá th c tr ng ô nhi m đ t t i các đi m t n l u hóa ch t BVTV
5 K t qu d ki n đ t đ c
- Kh o sát và phân tích ch tiêu t n d hóa ch t b o v th c v t DDT trong môi
tr ng đ t t i các khu v c nghiên c u, bao g m khu v c kho thu c b o v th c v t t i
thôn ông M c, thôn La Hào và núi Tiên H ng
- ánh giá th c tr ng ô nhi m đ t do t n l u hóa ch t b o v th c v t t i các khu v c
nghiên c u trên
- xu t các gi i pháp x lý thích h p nh m gi m thi u ô nhi m và c i thi n ch t
l ng đ t t i các khu v c nghiên c u
Trang 12
tr d ch h i S d g i là thu c tr d ch h i vì nh ng sinh v t gây h i cho cây tr ng và nông s n (côn trùng , nh n, tuy n trùng, chim, chu t n m, vi khu n, c d i, …) có m t tên chung là nh ng d ch h i, do v y nh ng ch t dùng đ di t tr chúng đ c g i là thu c tr d ch h i [1]
1.1.1.2 Các Nhóm Thu c BVTV
Phân lo i theo t ng nhóm tùy theo công d ng:
- Thu c tr sâu - Thu c tr chim h i mùa màng
- Thu c tr b nh - Thu c di t chu t
- Thu c tr c - Thu c xông h i di t sâu b nh h i nông s n
trong kho
- Thu c tr đ ng v t hoang dã - Thu c tr nh n h i cây
- Thu c tr cá h i mùa màng - Thu c tr thân cây m c
- Thu c tr c sên - Thu c là r ng lá cây
- Thu c tr tuy n trùng - Thu c tr cá h i mùa màng
- Thu c là khô cây - Thu c đi u hòa sinh tr ng cây
D a vào thành ph n c u t o – M c đ đ c h i c a thu c:
Trang 13Tùy theo t ng lo i thu c b o v th c v t mà c u t o thành ph n thu c khác nhau, t đó
d n đ n nh ng đ c tr ng v tính ch t hóa h c, m c đ đ c h i c a riêng t ng lo i
thu c, ví d nh :
Thu c tr sâu Clo h u c : Trong công th c hóa h c c a thu c sâu có ch a nguyên t
Cl, và C, H, O… Thu c này th ng gây đ c mãn tính, thu c t n l u trong môi tr ng
lâu, gây tích l y sinh h c m nh và d dàng gây hi n t ng ung th
Thu c tr sâu Lân h u c : là d n xu t c a axit phosphoric, trong công th c hóa h c có
ch a P và C,H,O … nó có tác đ ng th n kinh, gây hi n t ng ng đ c c p tính r t
m nh d dàng gây t vong khi nhi m thu c v i m t li u r t nh
Thu c tr sâu Carbamat: là d n xu t t axit Carbamic trong công th c có ch
N,C,H,O,… nó có tác đ ng th n kinh và c ng gây ng đ c c p tính [1]
Các d ng thu c BVTV
B ng 1.1 M t s d ng thu c BVTV [2]
Nh d u ND, EC
Tilt 250 ND, Thu c th l ng, trong su t
Basudin 40 EC, D b t l a cháy n DC-Trons Plus 98.8 EC
B t hòa n c
BTN, BHN,
WP, DF, WDG, SP
Viappla 10 BTN,
D ng b t m n, phân tán trong
n c thành dung d ch huy n phù
Vialphos 80 BHN, Copper-zinc 85 WP, Padan 95 SP Huy n phù HP, FL, SC Appencarb super 50 FL,
Carban 50 SC L c đ u tr c khi s d ng
H t H, G, GR
Basudin 10 H,
Ch y u rãi vào đ t Regent 0.3 G
Trang 14l ng ch t đ c gây ch t 50% s cá th chu t trong thí nghi m LD50 càng th p thì đ
- Ng đ c mãn tính: khi thu c xâm nh p vào c th v i li u l ng nh , nhi u l n trong
th i gian dài, thu c s tích l y trong c th đ n m t lúc nào đó c th s suy y u, có
nh ng b ph n trong c th b t n th ng do tác đ ng c a thu c phát huy tác d ng [5]
D l ng
Là l ng ch t đ c còn l u l i trong nông s n ho c môi tr ng sau khi phun thu c BVTV D l ng đ c tính b ng µg (microgram) ho c mg (miligram) l ng ch t đ c trong 1 kg nông s n ho c th tích không khí, n c đ t Tr ng h p d l ng quá
nh , đ n v còn đ c tính b ng ppm (ph n tri u) ho c ppb (ph n t )
- MRL (Maximum Residue Limit): m c d l ng t i đa cho phép l u t n trong nông
s n mà không nh h ng đ n s c kh e con ng i, v t nuôi
- ADI (Acceptable Daily Intake): l ng ch t đ c ch p nh n h p thu vào c th , không gây h i cho ng i ho c v t nuôi trong 1 ngày, đ c tính b ng mg hay µg h p ch t đ c cho đ n v th tr ng
Thu c b o v th c v t là hóa ch t đ c h i đ c s d ng trong nông nghi p, nó có tác
d ng nh con dao hai l i N u bi t s d ng m t cách h p lý thì nó s góp ph n đáng
k trong b o v mùa màng, c i thi n ch t l ng nông s n Tuy nhiên, n u s d ng m t cách b a bãi, thi u ý th c, thi u các bi n pháp an toàn thì tai h a th t khôn l ng; đ c
bi t là đ i v i s c kho c ng đ ng và môi tr ng xung quanh
1.1.2 M t s lo i tu c BVTV đi n hình
1.1.2.1 c đi m hóa ch t BVTV t n l u
Theo Công c Stockholm, hóa ch t thu c BVTV t n l u thu c nhóm POP có các đ c
đi m nh trong b ng 1.1
Trang 15B ng 1.2 Các đ c đi m c a hóa ch t thu c BVTV t n l u khó phân h y [10]
H s n ng đ sinh h c (Bioconcentration factor) > 5000
H s tích t sinh h c (Bioaccumulation factor) > 5000
Kh n ng phát tán xa Th i gian bán h y trong không khí > 2 ngày
nh h ng x u Quan sát th y các nh h ng x u đ n s c kh e con ng i, môi tr ng; ho c k t qu v đ c tính cho th y có kh n ng gây nguy
h i đ n s c kh e con ng i, môi tr ng Hóa ch t BVTV t n l u có đ c tính cao và nh h ng x u đ i v i s c kh e c a con
ng i và môi tr ng t nhiên Hóa ch t BVTV t n l u khó phân h y bao g m các
nhóm ch t chính DDT, Toxaphene, Aldrin, Dieldrin, Eldrin, Heptaclo, Mirex,
Hexaclobenzen (HCB) và Clodan v i 20 hóa ch t đ c trình bày trong b ng 1.2
B ng 1.3 Công th c hóa h c c a m t s hóa ch t BVTV
Trang 16Tên th ng: Dichloro Diphenyl Trichloroethane
Tên IUPAC: 1,1,1-trichloro-2,2-di(4-chlorophenyl)ethane
Kh i l ng phân t : M= 354 g/mol
Trang 17Là m t thu c BVTV r t b n do nó có kh n ng tr v i các ph n ng quang phân, v i
Oxi trong không khí Trong môi tr ng ki m, nó d b dehydroclorua hóa ho c b
polime hóa thành s n ph m d ng nh a có màu
DDT, công th c phân t C14H9C15, l n đ u tiên đ c t ng h p n m 1874 và là s n
ph m c a ph n ng gi a cloral (CCl3CHO) và clobenzen (C6H5Cl) v i xúc tác là axít
H2SO4 DDT b bi n đ i trong môi tr ng t o thành DDE (1,1-diclo-2,2-bis
(4-clophenyl) eten) và DDD (1,1-diclo-2,2-bis (4-(4-clophenyl) etan) - các s n ph m có đ c
h n và th ng đi kèm v i DDT trong các thành ph n c a môi tr ng B i v y, sinh v t
s ng th ng b nhi m đ c đ ng th i các ch t trên M i ch t l i có 3 đ ng phân do v trí
khác nhau c a nguyên t Cl trong công th c c u t o, trong đó các đ ng phân ph bi n
nh t là p,p’- DDT, p,p’-DDE và p,p’-DDD [3]
(a)
(b)
(c)
Hình 1.1 Công th c c u t o c a p,p’-DDT (a), p,p’-DDE (b) và p,p’-DDD (c)
T t c các đ ng phân c a DDT đ u là d ng tinh th màu tr ng, không mùi, không v ,
có công th c t ng quát là C14H9C15, kh i l ng phân t là 354.5 Nhi t đ nóng ch y
kho ng 108.5 – 109oC, áp su t bay h i là 2.53x10-5
Pa (1.9x10-7 mmHg) t i 20o
C DDT tan ít trong n c nh ng có kh n ng gi n c, tan t t trong các h p ch t h u c đ c bi t
là m đ ng v t Kh n ng hòa tan c a DDT trong n c là th p nên DDT có xu h ng
b h p ph trong c n bùn, đ t đá, tr m tích M t s đ c tính c b n c a DDT và các
đ ng phân đ c trình bày theo b ng sau:
Comment [Nn4]: Ngu
B DDT
Comment [Nn5]: Do tác nhân no
Trang 18B ng 1.4 M t s thông s hoá lý c a p,p'-DDT, p,p'-DDE và p,p'-DDD [12]
Khi đ c p đ n DDT ng i ta th ng quan tâm đ n p,p’- DDT, nó là thành ph n chính
c a thu c tr sâu đ a vào môi tr ng do có đ c tính cao nh t đ i v i côn trùng S n
ph m công nghi p c a DDT là m t h n h p g m nhi u đ ng phân, th r n, màu
tr ng ngà và có mùi đ c tr ng, không tan trong n c nh ng có kh n ng gi n c, tan
t t trong các dung môi h u c đ c bi t là m đ ng v t Kh n ng hòa tan c a DDT trong n c là th p (h s h p ph cao) nên DDT có xu h ng b h p ph trong c n bùn, đ t đá, tr m tích DDT b kh clo trong đi u ki n y m khí t o thành DDD DDT
b kh clo trong đi u ki n hi u khí t o thành DDE DDD và DDE c ng là các ch t di t
côn trùng [3]
1.1.2.3 Tính ch t đ c h c c a hóa ch t BVTV
c tính c a m t ch t đ i v i m t đ i t ng c th ph thu c vào nhi u y u t nh con đ ng xâm nh p vào c th (tiêu hoá, hô h p ), đ c đi m c th đ i t ng (tu i,
gi i, tình tr ng s c kho ), tr ng thái t n t i (r n, l ng, khí) và tính ch t hoá lý c a
ch t đó c tính c a các ch t có th đ c phân lo i thông qua li u l ng gây ch t (Lethal Dose, LD) và n ng đ gây ch t (Lethal Concentration, LC) Các đ i l ng này
Trang 19th ng mô t kèm v i sinh v t thí nghi m, ph n tr m đáp ng và th i gian thí nghi m
Theo cách phân lo i này, nhi u ch t trong nhóm POP thu c nhóm đ c m nh
B ng 1.5 Tiêu chí đánh giá đ c tính c a các ch t [4]
Phân lo i
Ch s LD50 qua đ ng
mi ng (trên chu t- mg/kg)
Ch s LC50 qua
đ ng hít th (trên chu t trong 4h- mg/kg)
Ch s LD50 ti p xúc qua da (trên
Tính ch t đ c h c c a DDT [3]
DDT có tính đ c trung bình v i đ ng v t khi xâm nh p qua th c n Giá tr LD50 c a
DDT chu t t 113 đ n 800 mg/kg, l n là 300 mg/kg, th là 400 mg/kg, c u là
1000 mg/kg DDT có tính đ c nh v i đ ng v t khi xâm nh p qua da Giá tr LD50
c a DDT chu t lúc này t 2500 đ n 3000 mg/kg DDT không d dàng h p th qua
da tr khi d ng dung d ch
- Ung th : Nhi u k t qu nghiên c u cho th y, DDT gây ung th đ ng v t C c b o
v Môi tr ng M x p DDT vào nhóm 2B
- H th n kinh: DDT gây nh h ng t i h th n kinh Ng i nhi m đ c DDT li u
cao s có tri u ch ng bu n nôn, đau đ u, toát nhi u m hôi, d ng m t, m i, ch n
đ ng toàn thân, co gi t Các tri u ch ng t ng t xu t hi n trong các nghiên c u
đ ng v t nh s run r y chu t li u l ng 6,5 đ n 13 mg/kg/ngày trong 26 tu n và
m t cân b ng kh li u l ng 50 mg/kg/ngày trong 6 tháng
- Áp ch mi n d ch: DDT gây c ch ho t đ ng c a h mi n d ch V i đ ng v t thí
nghi m, DDT làm gi m th kháng chu t li u l ng 13 mg/kg/ngày trong th i gian
t 3 đ n 12 tu n ph i nhi m Ngoài ra, DDT còn gây các nh h ng đ n gan, th n và
h sinh s n DDT phá hu gan chu t v i li u l ng 3,75 mg/kg/ngày trong 36 tu n,
chó v i li u l ng 50 mg/kg ngày trong 150 ngày Hi n t ng ch y máu tuy n
th ng th n xu t hi n chó v i li u l ng 138,5 mg/kg ngày trong 10 ngày ng v t
Comment [Nn6]: Ngu
Trang 20khi b nhi m DDT th ng có tri u ch ng c th b tái, l nh và t ng s kích đ ng, r i nhanh chóng lan truy n toàn thân N u b ph i nhi m d i li u gây ch t, nh ng nh
h ng đ i v i th n kinh và c b p có th qua đi và s h i ph c theo th i gian tùy thu c theo đ ng nhi m [3]
Tác h i c a DDT đ i v i môi tr ng t nhiên
Các ch t th i sinh ra t quá trình s d ng hóa ch t làm cho môi tr ng đ t b ô nhi m
do s t n d c a chúng trong đ t quá cao và tích l y trong cây tr ng Do thu c t n
đ ng lâu không phân h y nên nó có th theo n c và gió phát tán t i các vùng khác, theo các loài sinh v t đi kh p n i Khi DDT đ c phát th i trong khí quy n, nó có kh
th i ra trong môi tr ng, DDT t n t i lâu dài trong môi tr ng n c, không phân h y sinh h c và kh n ng khu ch đ i sinh h c cao Hi n nay v n còn tìm th y DDT B c
C c trong nh ng t ng b ng ho c trong m t s loài chim di c DDT làm gi m s phát tri n c a t o n c ng t Chlorella, gi m kh n ng quang h p c a các loài t o bi n
Tác h i c a DDT đ i v i con ng i và đ ng v t
V ph ng di n c p tính, n u n nh m th c ph m ch a vài gram DDT trong m t th i gian ng n có th b nh h ng tr c ti p lên h th n kinh: kích thích, v t vã, run, th
g p, co gi t, có th d n đ n t vong Ng i b nhi m đ c s b run r y, co gi t m nh
kéo theo tình tr ng ói m a đ m hôi, nh c đ u và chóng m t
V ph ng di n mãn tính, khi b nhi m đ c v i li u l ng nh trong m t th i gian dài,
ch c n ng gan b thay đ i: to gan ,viêm gan, l ng đ c t c a gan trong máu có th b
t ng lên và DDT tích t trong các mô m , s a m và có kh n ng gây vô sinh cho
đ ng v t có vú và chim, gây t n th ng th n vì thi u máu N u b nhi m đ c vào
kho ng 20-50 mg/ngày/kg c th , đi u này có th nh h ng đ n vi c sinh s n, đ n các tuy n n i ti t nh tuy n giáp tr ng, nang th ng th n N u b nhi m lâu h n n a
có th d n đ n ung th LC50 (LC50 là li u gây ch t 50% m u sinh v t thí nghi m)
Trang 21m t s loài đ ng v t thí nghi m là: LC50 l n kho ng 1000mg DDT/kg, LC50 th là
300mg DDT/kg DDT trong đ t c ng có th đ c h p th b i m t s th c v t ho c
trong c th con ng i khi n các th c v t đó [3]
S chuy n hoá c a DDT
S chuy n hoá c a DDT đã đ c nghiên c u trong c th ng i và nhi u đ ng v t thí
nghi m K t qu ch ra ch t chuy n hoá ch y u t DDT là 2,2- bis (p-clophenyl)
axetic axit (DDA) Ch t này đ c t o thành sau m t lo t các ph n ng kh clo, kh
hyđro, hyđroxyl hoá và oxi hoá Ban đ u DDT đ c chuy n hoá trong gan t o thành
DDE và DDD Ti p đó, DDE chuy n hoá thành 1-clo- 2,2- bis(p-clophenyl)eten
(DDMU) trong gan và thành 1,1-(p-clophenyl)eten (DDNU) trong th n Trong khi đó,
DDD b kh và t o thành l n l t DDMU, 1- clo-2,2-bis(p-clophenyl) etan (DDMS)
và DDNU S chuy n hoá t DDMS thành DDNU di n ra c trong gan và th n, nh ng
th n chi m vai trò chính Sau đó, DDNU ti p t c b chuy n hoá thành 2,2- bis
(p-clophenyl) etanol (DDOH) và 2,2- bis (p-(p-clophenyl) etanal (DDCHO) tr c khi t o
thành DDA
Tích t và đào th i c a DDT
DDT có th tích t trong các lo i th c ph m nh rau, qu , cá Theo th i gian, l ng
DDT tích t tr nên l n và xâm nh p vào c th ch y u qua đ ng th c n DDT
c ng có th đi vào c th qua đ ng th và khi ti p xúc qua da DDT tích t ch y u
trong huy t thanh, máu và các mô m Các nghiên c u trên nh ng ng i tình nguy n
v i li u l ng DDT t 5 đ n 20 mg/kg trong 6 tháng cho th y, t l l ng DDT trong
m và máu là 280/1 DDT tích t nhi u trong s a m [3]
ào th i DDT đ c nghiên c u trên ng i và nhi u lo i đ ng v t thí nghi m DDT có
th đào th i qua s a m Ph n l n DDT đào th i qua phân và n c ti u
1.1.3 Quy trình phân tích hóa ch t BVTV trong đ t
a) Nguyên lý
Sau khi x lý s b , m u đ t th đ c chi t b ng dung môi hydrocacbon
D ch chi t đ c cô đ c: Các h p ch t phân c c đ c lo i b b ng cách cho d ch chi t
đã cô đ c đi qua m t c t nh i đ y oxit nhôm Dung d ch r a gi i đã đ c cô đ c
Comment [Nn7]: Ti liu tham kh
Trang 22L u hu nh nguyên t đ c lo i b kh i dung d ch đã cô đ c, n u c n, b ng cách x lý
v i thu c th sunfit tetrabutylamoni
D ch chi t này đ c phân tích b ng máy s c ký khí Các h p ch t khác nhau đ c tách riêng r nh dùng c t mao qu n v i pha t nh phân c c y u Dùng detector b y electron (ECD) đ phát hi n
Hóa ch t b o v th c v t clo h u c đ c phát hi n và đ nh l ng b ng cách so sánh
th i gian l u t ng đ i và chi u cao pic t ng đ i (ho c di n tích pic) đ i v i dung
d ch b m chu n đ c thêm vào, t ng ng v i dung d ch ngo i chu n Hi u qu c a qui trình ph thu c vào thành ph n c a đ t n c đ c đi u tra nghiên c u.Qui trình
mô t không tính đ n s chi t không hoàn toàn do c u trúc và thành ph n c a m u đ t
Gi i h n phát hi n ph thu c vào ch t xác đ nh, thi t b s d ng, ch t l ng hóa ch t
s d ng đ chi t m u đ t và làm s ch d ch chi t
b) Các b c th c hi n phân tích
- Phân tích m u tr ng: Tr c khi x lý m u, th c hi n xác đ nh m u tr ng, n u giá tr
tr ng cao b t th ng, ngh a là cao h n 10 % giá tr th p nh t c a m u c n phân tích,
c n tim ra nguyên nhân thông qua vi c ki m tra t ng b c c a toàn b qui trình
1.2 Tình hình s d ng thu c b o v th c v t trong nông nghi p
Trong l nh v c tr ng tr t, thu c BVTV có vai trò r t quan tr ng trong vi c gi v ng
n ng su t, ch t l ng cây tr ng, đ m b o an ninh l ng th c Tuy nhiên, ng i dân nth ng có ki n th c h n ch v các lo i ho t ch t trong thu c BVTV, d n t i tình
tr ng s d ng thu c BVTV thi u hi u qu và an toàn, làm t ng chi phí s n xu t và nguy c m t an toàn th c ph m, nh h ng x u đ n s c kh e và môi tr ng
Trang 23Danh m c thu c BVTV đ c phép s d ng trong nông nghi p n c ta đ n n m
2015 đã lên t i: 769 ho t ch t v i 1690 tên th ng ph m; thu c tr b nh: 607 ho t
ch t v i 1295 tên th ng ph m; thu c tr c : 223 ho t ch t v i 678 tên th ng ph m; thu c tr chu t: 10 ho t ch t v i 26 tên th ng ph m; thu c đi u hòa sinh tr ng: 51
ho t ch t v i 143 tên th ng ph m; ch t d n d côn trùng: 8 ho t ch t v i 9 tên
th ng ph m; thu c tr c: 26 ho t ch t v i 141 tên th ng ph m; ch t h tr (ch t
tr i): 5 ho t ch t v i 6 tên th ng ph m [5]
Nghiên c u c a Vi n Môi tr ng nông nghi p Vi t Nam cho th y l ng thu c BVTV còn bám l i trên v bao bì bình quân chi m 1,85% t tr ng bao bì Trong khi đó, ng i dân hoàn toàn không có ý th c x lý l ng thu c BVTV còn t n l i trên v bao bì Có
t i h n 65% nh ng ng i dân đ c h i kh ng đ nh h v t v bao bì ngay t i n i pha thu c [7]
C c B o v th c v t- B NN&PTNT cho bi t, k t qu thanh, ki m tra tình hình s
d ng thu c BVTV trong th i gian g n đây đ i v i 13.912 h nông dân s d ng thu c BVTV, thì có đ n 4.167 h (chi m 29,9%) s d ng thu c BVTV không đúng quy đ nh
nh không đ m b o l ng n c, không có b o h lao đ ng, s d ng thu c BVTV không đúng n ng đ , li u l ng, bao bì sau khi s d ng v t b a bãi không đúng n i quy đ nh… Các vi ph m ch y u là ng i nông dân không có ph ng ti n b o h lao
đ ng, s d ng thu c BVTV không đúng n ng đ , li u l ng, bao bì v t b a bãi không đúng n i quy đ nh…
i v i các c s buôn bán thu c BVTV, qua tra ki m tra t i 12.347 c s , c quan
ch c n ng c ng phát hi n 1.704 c s vi ph m quy đ nh, chi m 13,8% Các hành vi vi
Trang 24ph m ch y u là không có ch ng ch hành ngh , không có gi y phép kinh doanh, buôn
bán thu c BVTV ngoài danh m c, kém ch t l ng, h t h n s d ng…
Hình 1.3 Phun phòng sâu đ c thân cho lúa (V B n – Nam nh)
Hi n đ i đa s nông dân v n d a vào thu c BVTV hóa h c là chính, t l s d ng
thu c sinh h c đ t r t th p Trong khi đó, các mô hình ng d ng ti n b k thu t an
toàn, hi u qu trong BVTV ch m đ c nhân r ng nên vi c m t an toàn khi s d ng
thu c BVTV v n t n t i t r t lâu cho đ n nay
1.3 T ng quan v hi n tr ng ô nhi m đ t do thu c b o v th c v t
1.3.1 Tình ô nhi m đ t do t n l u thu c b o v th c v t t i Vi t Nam
Trong nh ng n m c a th p k 60 – 90 do s hi u bi t v HCBVTV còn h n ch , ch
coi tr ng v m t tích c c c a HCBVTV là phòng và di t d ch h i M t khác do ch a
hi u bi t v m t trái c a HCBVTV, xem nh công tác môi tr ng, công tác qu n lý
còn l ng l o nên đ l i nhi u kho, n n kho, đ a đi m chôn vùi HCBVTV Do lâu ngày
không đ c chú ý đ phòng các hoá ch t ng m vào đ t ho c do đi u ki n m a, l t đã
làm phát tán ngày càng r ng h n có kh n ng gây ô nhi m trên vùng r ng l n
HCBVTV t n l u không đ c x lý an toàn đã và đang gây nh h ng tr c ti p đ n
s c kh e c ng đ ng dân c và môi tr ng xung quanh
Ngày nay, cùng v i s phát tri n c a các ngành công nghi p, nông nghi p… v n đ ô
nhi m môi tr ng do s d ng tùy ti n các lo i hóa ch t trong công nghi p và
HCBVTV trong nông nghi p đang ngày tr nên nghiêm tr ng Vi c s d ng ngày
càng nhi u các ch t h u c gây ô nhi m khó phân h y (POP) và các lo i HCBVTV có
đ c tính cao đã làm cho m c đ t n l u d l ng các lo i hóa ch t này trong nông s n,
th c ph m, đ t n c, không khí và môi tr ng ngày càng l n Các v ng đ c th c n
b i HCBVTV, các lo i b nh t t do ô nhi m môi tr ng đang ngày càng gia t ng và tr
thành m t trong nh ng nguyên nhân hàng đ u gây t vong n c ta hi n nay
Comment [Nn8]: C
Trang 25Theo k t qu đi u tra, th ng kê c a B Tài nguyên và Môi tr ng và báo cáo c a y ban nhân dân các t nh, thành ph tr c thu c Trung ng v các đi m t n l u do HCBVTV t th i k bao c p, chi n tranh, không rõ ngu n g c ho c nh p l u (sau đây
g i t t là đi m ô nhi m môi tr ng do HCBVTV t n l u) tính đ n tháng 6 n m 2015 trên đ a bàn toàn qu c th ng kê đ c 1.562 đi m t n l u do HCBVTV trên đ a bàn 46
t nh, thành ph tr c thu c Trung ng C n c theo QCVN 54:2013/BTNMT c a B Tài nguyên và Môi tr ng v ng ng x lý HCBVTV h u c theo m c đích s d ng
đ t thì hi n có kho ng 200 đi m ô nhi m t n l u do HCBVTV có m c đ r i ro cao gây ô nhi m môi tr ng nghiêm tr ng và đ c bi t nghiêm tr ng, nh h ng đ n môi
tr ng và s c kh e c ng đ ng.Các lo i HCBVTV t n l u g m r t nhi u ch ng lo i và nhi u d ng khác nhau, t d ng thu c, d ng b t, d ng ng, d ng l n trong đ t và c
lo i không còn nhãn mác đa ch ng lo i… t p trung ch y u các khu v c kho thu c
c a ngành y t trong chi n tranh; kho c c a các xã, h p tác xã, các c s và trong
v n các h dân; t i kho c a Chi c c b o v th c v t (BVTV), Các tr m BVTV ph c
v nông nghi p Theo k t qu đi u tra, kh o sát th ng kê cho th y các kho HCBVTV
t n l u hi n đang l u gi kho ng 217 t n; 37 nghìn lít HCBVTV và 29 t n bao bì [6] Các kho ch a HCBVTV t n l u h u h t đ c xây d ng t nh ng n m 1980 tr v
tr c, khi xây d ng ch a quan tâm đ n vi c x lý k t c u, n n móng đ ng n ng a kh
n ng gây ô nhi m H n n a, t tr c đ n nay các kho không đ c quan tâm tu s a, gia
c hàng n m, nên đ u đã và đang trong tình tr ng xu ng c p nghiêm tr ng n n và
t ng kho ph n l n b r n n t, mái l p đã thoái hóa, d t nát, nhi u kho không có c a
s , c a ra vào đ c bu c gá t m b ; h th ng thoát n c h u nh không có nên khi
m a l n t o thành dòng ch y b m t kéo theo l ng thu c t n đ ng gây ô nhi m n c
ng m, n c m t và ô nhi m đ t xung quanh khu v c t n l u HCBVTV, gây nh
h ng tr c ti p t i s c kh e và cu c s ng ng i dân, th m trí nh ng tác đ ng này còn
nh h ng đ n h th n kinh và gi ng nòi c a nh ng ng i dân b nhi m đ c lâu dài do HCBVTV t n l u gây ra K t qu đi u tra, kh o sát cho th y các lo i HCBVTV t n
l u trong đ t ch y u g m: DDT, Basal, Lindan, thu c di t chu t, thu c di t gián,
mu i c a Trung Qu c, Vinizeb, Echo, Xibuta, Kayazinno, Hinossan, Viben-C, Ridostar… và nhi u lo i thu c không nhãn mác, không rõ ngu n g c xu t x
Trang 26Trong th i gian qua, thông qua Ch ng trình m c tiêu qu c gia kh c ph c ô nhi m và
c i thi n môi tr ng giai đo n 2012-2015, Quy t đ nh 1946/Q -TTg ngày 21 tháng 10
n m 2010 c a Th t ng Chính ph v vi c phê duy t K ho ch x lý, phòng ng a ô nhi m môi tr ng do hóa ch t b o v th c v t t n l u trên ph m vi c n c và các
ch ng trình h tr có m c tiêu kinh phí t ngân sách nhà n c nh m x lý tri t đ ,
kh c ph c ô nhi m và gi m thi u suy thoái môi tr ng cho m t s đ i t ng thu c khu
v c công ích và các d án h p tác qu c t , B Tài nguyên và Môi tr ng cùng các B
và đ a ph ng đã x lý đ c 60 đi m t n l u HCBVTV b ô nhi m nghiêm tr ng và
đ c bi t nghiêm tr ng v i t ng kinh phí h tr t Ngân sách trung ng đ t g n 250 t
đ ng Bên c nh đó, B Tài nguyên và Môi tr ng c ng tri n khai x lý thí đi m, tiêu
h y h n 900 t n hóa ch t các lo i ch t th i ch a HCBVTV t n l u; xây d ng h ng
d n k thu t qu n lý các khu v c b ô nhi m do HCBVTV và t ch c 11 khóa t p hu n cho h n 500 cán b các S Tài nguyên và Môi tr ng liên quan đ n công tác đi u tra, đánh giá, l p k ho ch x ô nhi m môi tr ng do HCBVTV t n l u Ngoài ra, B Tài nguyên và Môi tr ng c ng đã xây d ng và v n hành c s d li u v qu n lý các
đi m ô nhi m t n l u HCBVTV, áp d ng b ch s theo dõi, giám sát và đánh giá công tác qu n lý, x lý ô nhi m môi tr ng trong l nh v c này
Theo báo cáo c a các B và đ a ph ng, tính đ n h t ngày 31 tháng 12 n m 2014 đã phát hi n thêm 409 khu v c môi tr ng b ô nhi m do HCBVTV t n l u trên đ a bàn
24 t nh, thành ph trong c n c Theo th ng kê và tính toán, c n c hi n còn t n
đ ng trên 706 t n thu c c n tiêu hu và 19.600 t n rác bao bì thu c b o v th c v t
ch a đ c thu gom và x lý, hàng n m phát sinh m i kho ng 9.000 t n S l ng bao
bì nhi m đ c kh ng l này gây ô nhi m nghiêm tr ng đ t và ngu n n c, ch a k nhi u bao bì đ c ng i dân tái s d ng có th gây ng đ c mãn tính Nhi u kho ch a thu c b o v th c v t tr thành đi m ô nhi m môi tr ng l n, r t khó x lý N m
2011, t nh Thanh Hoá ph i đ u t 47 t đ ng đ x lý 3 đ a đi m ô nhi m t ng là kho thu c b o v th c v t [6]
1.3.2 Tình hình ô nhi m đ t do t n l u thu c b o v th c v t t i Nam nh
i v i Nam nh t nhi u n m nay, vi c s d ng hóa ch t BVTV trong nông nghi p
đã tr thành thói quen c a ng i nông dân Trong nh ng n m tr c đây hóa ch t BVTV đ c s d ng r ng rãi cho nhi u m c đích nh phun thu c tr sâu b o v mùa
Trang 27màng, di t mu i, di t chu t, di t ch y r n trong m t s ngành, l nh v c nh : Y t ,
Nông nghi p (các nông tr ng trang tr i, các tr m thú y, các H p tác xã nông
nghi p ) đã đ l i m t kh i l ng t n l u khá l n hóa ch t BVTV trên đ a bàn Các
lo i thu c hóa ch t BVTV bao g m r t nhi u ch ng lo i và nhi u d ng khác nhau, t
d ng n c, d ng b t, d ng ng, d ng l n đ t và c các lo i không còn nhãn mác, t p
trung t i các khu v c nh t i các kho thu c c a ngành Y t trong chi n tranh; t i kho
ch a c c a các xã, các HTX, các c s và trong v n các h dân ho c t i các kho c a
Chi c c B o v th c v t, các tr m b o v th c v t ph c v nông nghi p Theo c tính
thì l ng hoá ch t BVTV t n l u đã quá h n s d ng ho c n m trong danh m c thu c
c m s d ng c n tiêu hu Nam nh hi n nay là r t l n đã làm ô nhi m môi tr ng
đ t, môi tr ng n c, không khí và nh h ng tr c ti p đ n s c kho , đ i s ng sinh
ho t c a ng i dân
Theo danh m c đi m t n l u hóa ch t b o v th c v t gây ô nhi m môi tr ng nghiêm
tr ng và đ c bi t nghiêm tr ng đ c ban hành kèm theo Quy t đ nh s 1946 /Q -TTg
ngày 21 tháng 10 n m 2010 c a Th t ng Chính ph , t nh Nam nh có hai đi m ô
nhi m nghiêm tr ng là i m t n l u hóa ch t b o v th c v t xã Nam Phong, Xã
Nam Phong, Thành ph Nam nh và i m t n l u hóa ch t b o v th c v t t i công
ty V t t Nông nghi p Giao Th y Xã Hoành S n, huy n Giao Th y i v i đi m t n
l u hóa ch t b o v th c v t xã Nam Phong, nhà kho đ c xây d ng t n m 1992;
kho thu c n m trong khu dân c l ng thu c trong kho đã đ c chôn l p t i c n đ t xã
Nam Phong, mùi hóa ch t BVTV n ng n c, đ t có d u hi u ô nhi m; Hàm l ng hóa
ch t b o v th c v t trong các m u đ t so v i QCVN: Lindan v t t 16,4 đ n 45,3
l n; DDT v t t 440,4 đ n 536,3 l n [14] i v i đi m t n l u hóa ch t b o v th c
v t xã t i công ty V t t Nông nghi p Giao Th y Xã Hoành S n, huy n Giao Th y,
nhà kho đ c xây d ng t n m 1992; Hàm l ng hóa ch t b o v th c v t trong các
m u đ t so v i QCVN: Lindan v t 1,3 đ n 4,5 l n; DDT v t 178,1 đ n 271,0 l n
N m 2012, hai đi m t n l u gây ô nhi m nghi m tr ng này đã đ c x lý áp d ng
ph ng pháp x lý hóa h c k t h p v i chôn l p an toàn Hóa ch t s d ng trong
ph ng pháp là ph c h fenton (H2O2/Fe2+) c bi t, n m 2013, sau quá trình rà soát
các khu v c t ng l u gi thu c b o v th c v t đã phát hi n thêm ba đi m ô nhi m t i
Comment [Nn9]: Ngu n
Comment [Nn10]: K
no
Trang 28thôn La Hào, núi Tiên H ng – huy n V B n và kho thu c BVTV t i thôn ông M c – TP Nam nh
Nh n th c đ c m c đ nguy hi m và tác h i c a hóa ch t BVTV t n l u t i môi
tr ng và s c kh e ng i dân, th i gian qua, UBND t nh Nam nh đã đ xu t và tri n khai nhi u ph ng án đ gi i quy t và làm v n b n g i T ng c c Môi tr ng báo cáo l ng hóa ch t b o v th c v t t n l u trong kho thu c tr sâu thu c đ a bàn hai
đi m t n l u trên đ đ c h tr thu gom và x lý Tuy nhiên, đây m i ch là nh ng
gi i pháp s b b c đ u gi i quy t l ng chai l , bao bì và hóa ch t b o v th c v t
d t đi m tình tr ng ô nhi m môi tr ng do t n l u hoá ch t BVTV, đ a l i cu c
s ng bình yên cho ng i dân vùng b ô nhi m, c n có bi n pháp x lý tri t đ vùng đ t
b ô nhi m do t n l u phía d i n n các kho thu c, tránh lan truy n ô nhi m sang các khu v c xung quanh
1.4 Các ph ng pháp x lý đ t ô nhi m do t n l u thu c b o v th c v t
Trong s các công ngh đ c ng d ng, đã có m t s ph ng pháp x lý hóa ch t BVTV t n l u trong đ t và n c đ c nghiên c u và ng d ng trong n c quy mô phòng thí nghi m và th c nghi m (pilot) Tuy nhiên vi c ng d ng các ph ng pháp này vào trong th c t đ x lý hi u qu còn tùy thu c vào m c đ ô nhi m, đi u ki n
đ a hình, quy mô, ph m vi ô nhi m, đi u ki n kinh phí c a t ng d án… M t s
ph ng pháp đã đ c ng d ng vào trong th c t đ x lý hóa ch t BVTV t n l u trong đ t nh sau:
1.4.1 Ph ng pháp thiêu đ t
1.4.1.1 Ph ng pháp đ t có xúc tác
Ph ng pháp này phù h p cho vi c x lý nh ng khu v c có n ng đ ô nhi m r t
l n, trong ph m vi h p, di n tích ô nhi m nh Dùng nhi t đ phá h y hoàn toàn c u trúc b n v ng c a thu c BVTV đ c h i, đ c bi t là các h p ch t POPs đ t o ra các
s n ph m không đ c ho c có tính đ c h i ít đ i v i môi tr ng
Có hai bi n pháp th ng đ c s d ng bao g m:
+ Ph ng pháp phân h y nhi t đ cao (T >1200oC) trong các lò thiêu đ t
+ Ph ng pháp phân h y nhi t đ th p h n b ng lò đ t hai c p: vùng s c p (T=400-600oC) và vùng th c p (T = 900-1000o
C)
Trang 29ây là lo i công ngh ph bi n đ c s d ng nhi u Vi t Nam v i t ng s 24 lò
đ t, chi m 21/36 s c s x lý hóa ch t BVTV do T ng c c Môi tr ng c p phép Công su t c a các lò đ t dao đ ng t 50-1000 kg/h, giá thành t vài tr m tri u đ n kho ng ch c t đ ng tu theo công su t và c u trúc công ngh
Các lò đ t này đ u s d ng quy trình công ngh d ng bu ng đ t t nh theo m và thiêu đ t hai c p Lò th ng c u t o 2 bu ng đ t g m: bu ng đ t s c p đ đ t cháy các ch t th i c n tiêu h y ho c hóa h i ch t đ c nhi t đ 400-800oC; bu ng đ t
th c p đ ti p t c đ t cháy h i khí đ c phát sinh t bu ng đ t s c p nhi t đ trên 1100oC M t s lò có b sung thêm bu ng đ t b sung sau bu ng đ t th c p đ
t ng c ng hi u qu đ t các khí đ c a s các lò không có bi n pháp l y tro trong quá trình đ t Các lò đ t đ u trang b h th ng x lý khí th i bao g m trao đ i nhi t (h nhi t b ng không khí ho c n c); h p th (phun s ng ho c s c dung d ch
ki m) và có th có h p ph (than ho t tính)
u đi m c a công ngh lò đ t t nh hai c p là công ngh đ n gi n, s n có (nh p kh u
ho c ch t o trong n c), chi phí đ u t h p lý, d v n hành phù h p đi u ki n Vi t Nam Lò đ t c ng là công ngh ch l c trong các c s x lý hóa ch t BVTV do có d i hóa ch t BVTV x lý r ng (bao g m c ch t th i y t ) K c các lò đ t nh p t
n c ngoài v c ng ph i c i ti n đ đáp ng vi c đ t đa d ng hóa ch t BVTV do các
lò n c ngoài th ng đ c thi t k đ chuyên đ t m t s lo i hóa ch t BVTV nh t đ nh Tuy nhiên, vi c đ t theo m d n đ n công su t không cao do m t th i gian khi kh i
đ ng và d ng lò, ho c khi tro đã đ y ph i l y ra đ i v i các lò không l y tro gi a quá trình đ t Quy trình ki m soát, v n hành còn th công ho c ch a t đ ng hoá cao nên khó có th đ t các hóa ch t BVTV đ c bi t đ c h i nh các ch t có ch a halogen (ví
d PCB, thu c b o v th c v t c clo) Bên c nh đó, lò đ t t nh th ng không đ t
đ c ho c đ t không hi u qu đ i v i các lo i ch t th i khó cháy và có đ k t dính cao nh bùn th i Nhi u lò đ t, đ c bi t các lò giá r th ng hay b tr c tr c h th ng béc đ t ho c h th ng x lý khí th i (nh b th ng ng khói do h i axit)
Trong các lò đ t hai c p, đ quá trình đ t đ c tri t đ c n s có m t c a các ph gia
và ch t xúc tác thích h p B n ch t c a ph ng pháp này là dùng nhi t b gãy các liên k t chuy n các h p ch t clo h u c thành CO2, H2O và Cl-, Clo h u c n u ti p xúc v i kim lo i đ ng nung đ đ u b đ ng l y m t clo (t o thành CuCl2) và chúng b
Trang 30phân hu ti p theo thành CO2 và n c cùng v i các d n xu t khác không đ c, ho c ít
đ ng đã tuân th theo quy trình công ngh n đ nh, nh t là các nhà máy xi m ng hi n
đ i: đ v n hành, các lò đã đ c l p ch ng trình đi u khi n t đ ng hóa cao c a nhà
s n xu t, nên các nhà máy khó có th ch p nh n thay đ i quy trình đ đ a DDT vào tiêu h y
Các ph ng pháp phân h y nhi t đ u cho phép tiêu h y hoàn toàn các y u t đ c h i gây ô nhi m môi tr ng, thu nh th tích các ch t gây ô nhi m Các s n ph m c a quá trình thiêu đ t là tro và khí th i, qua quá trình x lý có th th i vào môi tr ng
mà không gây nên s ô nhi m th c p nào
u đi m:
- Tiêu h y các d ng khác nhau c a thu c BVTV i v i các lo i thu c BVTV hòa tan b ng dung môi h u c thì có th dùng chúng làm nhiên li u cho lò đ t;
- Chi phí cho vi c v n hành m đ t không l n;
- S n ph m sau đ t không gây đ c h i đ n môi tr ng và làm gi m đáng k v th tích;
- Th i gian x lý nhanh;
- Khí th i sau quá trình đ t có th x lý b ng các dung d ch h p th nên không gây đ c cho môi tr ng
Trang 31- Ph ng pháp này hi n đã đ c áp d ng k t h p nhi u n i trên đ a bàn t nh Ngh An nh : kho thu c xã Di n H i, Di n Châu; kho hóa ch t BVTV t i Công
Thành, Yên Thành…
Nh c đi m:
- u t ban đ u cho thi t b t ng đ i l n
- Không th s d ng đ c đ i v i các h p ch t có ch a kim lo i đ c h i, d bay h i (Hg, As) c ng nh các ch t d n hay ch t phóng x
1.4.2 Ph ng pháp phân h y b ng ki m nóng
Các Hóa ch t BVTVđ c th y phân trong môi tr ng ki m nh hydroxit natri (NaOH), hydroxit Kali (KOH) ho c hydroxit canxi (Ca(OH)2), x y ra ph n ng đehydroclorua hóa t o olefin Olefin sinh ra b polime hóa cho s n ph m r n S n
ph m này đ c tách ra d dàng và cho vào túi nilon r i chôn vùi d i đ t
+ Phân hu DDT: DDT là m t h p ch t BVTV r t b n v ng do nó có kh n ng tr
v i các ph n ng quang phân, v i oxy trong không khí Trong môi tr ng ki m nó d
b dehydroclorua hoá:
N u đi u ki n ph n ng m nh nh n ng đ ki m l n và đ c đ t nóng s t o thành anion c a axit bis (Cl-4-Phenyl)-2,2 etanoic:
(1.1) (1.2)
Trang 32u đi m: S d ng thi t b đ n gi n, d ch t o, v t t hoá ch t d ki m, có s n trong
th tr ng trong n c
Nh c đi m: S n ph m t o ra m c dù có tính đ c th p ho c m t đ c tính nh ng m ch
Cacbon c a phân t h u c th ng không b c t đ t nên s n ph m thu phân c n
ph i x lý ti p theo tr c khi th i ra môi tr ng
1.4.3 Ph ng pháp oxy hóa b ng tác nhân Fenton k t h p v i ph ng pháp Fenton
quang hóa đ x lý đ t ô nhi m DDT n ng đ c cao
B n ch t c a ph ng pháp là s d ng các hóa ch t có tính oxy hóa m nh đ phân
h y hóa ch t BVTV thành các ch t có kh i l ng phân t th p h n, các ch t không
đ c ho c kém đ c h n nh : CO2, H2O Tuy nhiên do các thu c tr sâu ch a clo là
nh ng ch t r t b n nên ch oxy hóa đ c trong nh ng đi u ki n nghiêm ng t
Ph ng pháp oxy hóa đ c ch p nh n r ng rãi trên th gi i là dùng ch t oxy hóa
H2O2 k t h p v i h p ch t Fe2+ hay còn g i là ph n ng Fenton Ph ng pháp này
đã đ c Vi n Hóa h c ti n hành th nghi m có k t qu t t trên đ i t ng đ t nhi m
DDT n ng đ cao~50% t i xã Ngh a Trung, huy n Ngh a àn, t nh Ngh An
u đi m:
+ Tác nhân Fenton và các ch t khác s d ng trong ph ng pháp này t ng đ i s n và
giá c không cao trên th tr ng, vì th giá thành x lý có th ch p nh n đ c t
đ c hi u qu cao, đ t ô nhi m hóa ch t BVTV đ c x lý h u nh tri t đ (trong
đi u ki n th c hi n đúng quy trình x lý và đ m b o nghiêm ng t các y u t khác
nh li u l ng và đi u ki n x lý)
+ Tác nhân Fenton (H2O2 + Fe 2+) là m t trong các h s oxy hóa m nh nh t đ c
nghiên c u h th ng và đ c áp d ng đ x lý hi u qu trên nhi u lo i h p ch t h u
c khác nhau trong đó có POPs, mang l i hi u qu kinh t xã h i và môi tr ng
+ Tác nhân Fenton (H2O2 + Fe 2+) là m t tác nhân an toàn nh t đ i v i môi tr ng;
các hóa ch t khác s d ng trong ph ng pháp này t ng đ i s n và r trên th tr ng
Vì th giá thành x lý có th ch p nh n đ c;
+ Fenton quang hóa là m t k thu t m i, hi u qu cao, là m t công ngh s ch s d ng
n ng l ng m t tr i s n có quanh n m Vi t Nam
+ Quy trình công ngh không quá ph c t p: ph n ng x y ra nhi t đ và áp su t
th ng, không gây cháy n đ c h i và các v n đ an toàn môi tr ng và an toàn lao
Comment [Nn11]: Chú thích hình 1.3
Trang 33đ ng khác
+ Thi t b có th t ch t o trong n c và v i vi c s d ng tác nhân Fenton (H2O2 +
Fe2+) t ng đ i s n và r trên th tr ng nên t ng giá thành x lý có th ch p nh n đ c
+Th i gian hoàn tr m t b ng nhanh
Ph ng pháp đ c s d ng nhi u nh t trên th gi i khi có s c hóa h c, nh sau s
c Seveso Italy, ng i ta đã x lý hàng v n kh i đ t nhi m t i vùng I là tâm s c
Các ch t đ c da cam không s d ng h t sau chi n tranh và các ch t PCBs đã c m s
d ng đ c ng i M x lýt i các h đ o Johnston Alli (Hawai)… Các bãi x lý
ch t th i nguy h i đ c thi t k và quy đ nh l a ch n v trí t ng n c, t ng đ a
ph ng khác nhau, có s thay đ i t ng th i k ph thu c vào trình đ khoa h c công
ngh và kh n ng kinh t Ngoài ra còn có ph ng pháp mà theo đó v t ch t nguy h i
đ c ch a trong các container b ng thép dày Sau đó chôn các container đ n m t đ
sâu cho phép t i các v trí không có m ch n c ng m
Ph ng pháp cô l p khu v c ô nhi m b ng cách xây d ng h th ng rãnh ch n, t ng
ch c k t h p v i s d ng các v t li u cô l p, v t li u h p th đ ki m soát n c th i
t khu v c nhi m ra môi tr ng xung quanh M c dù là ph ng pháp r ti n đang
đ c th c hi n m t s n i đ i v i đ t nhi m đ c và bãi th i khác, c ng đ ng th
gi i đang c g ng đ không s d ng ph ng pháp này do nguy c ti m n lâu dài,
không l ng tr c c a các h u qu c a các ngu n nhi m, th i gian ki m soát không
đ c xác đ nh, do các ch t đ c di chuy n đ n l p đ t n m c n l p đ t sét tích l y
càng cao Vì v y, vi c l a ch n ph ng pháp này đ i v i tr ng h p ô nhi m c a
n c ta do đó đ c xem nh là gi i pháp t m th i
Hi n nay, ph ng pháp cô l p tri t đ đ t nhi m hóa ch t b o v th c v t trên c s
s d ng các v t li u polyetylen t tr ng cao (HDPE), v t li u cách ly d ng enviromat
đã đ c các n c tiên ti n trên th gi i áp d ng Nhi u công ty n c ngoài đã vào
n c ta đ qu ng cáo ti p th các v t li u và công ngh đó tài c a Ch ng trình
Comment [Nn12]: Vi h t cô
h c cho đ úng
Trang 3433 đã có mô t chi ti t vi c áp d ng công ngh đó vào đi u ki n c th c a n c ta
đ i v i khu v c nhi m ch t đ c da cam/dioxin t i sân bay à N ng M c dù ph ng pháp cô l p đó là r t đáng tin c y nh ng v n không lo i tr đ c m c đ nguy hi m
c a đ t nhi m t i khu v c cô l p, th i gian gi i phóng khu v c là không xác đ nh, đòi
h i ph i theo dõi lâu dài Chính vì v y ph i k t h p v i phân h y b ng vi sinh ho c hóa ch t thích h p
Các lo i hoá ch t, thu c BVTV t n đ ng c n tiêu hu là lo i nguyên ch t, t n đ ng lâu ngày không s d ng, kém ph m ch t, thu c do gian th ng pha tr n gi , thu c
nh p l u không rõ ngu n g c Các thu c thu c lo i này th ng có đ c tính r t cao, khó phân hu , có kh n ng tích lu lâu dài trong môi tr ng, nhà n c đã c m s
d ng, ví d nh : DDT, 666, Methylparathion Tu thu c b n ch t c a hoá ch t, thu c BVTV c n tiêu hu và đi u ki n kinh t , k thu t, đ a hình t ng môi tr ng t n đ ng hoá ch t, thu c BVTV mà v n d ng ph ng pháp tiêu hu và v trí tiêu hu thích
h p
1.4.5 Ph ng pháp x lý b ng sinh h c
X lý sinh h c đ t ô nhi m hóa ch t BVTV là k thu t s d ng các vi sinh v t t nhiên trong đ t có kh n ng phân h y Hóa ch t BVTV thông qua đ i s ng hàng ngày (ví d nh vi khu n, n m men) trong đ t, các hóa ch t BVTV b phân hu thành các h p ch t vô c nh các ph n ng ôxy hoá, thu phân, kh oxy x y ra m i t ng
đ t và tác đ ng quang hoá x y ra t ng đ t m t
Các nghiên c u cho th y trong đ t t n t i r t nhi u nhóm vi sinh v t có kh n ng phân
hu các h p ch t phôt pho h u c , ví d nh nhóm Bacillus mycoides, B.subtilis, Proteus vulgaris - đó là nh ng vi sinh v t thu c nhóm ho i sinh trong đ t R t nhi u vi sinh v t có kh n ng phân hu 2,4-D nh Achrombacter, Alcaligenes, Corynebacterrium, Flavobaterium, Pseudomonas và n m Phanerochaete Chrysosporium
có kh n ng phân hu 2,4- D và r t nhi u h p ch t h u c quan tr ng có c u trúc khác
nh Clorinated phenol, PCBs, Dioxin, Monoaromatic và Polyaromatic hydrocacbon, Nitromatic.Tuy nhiên, khi đ t b ô nhi m đ n m c đ nào đó, vi sinh v t và n m s n
có trong đ t b c ch do môi tr ng s ng c a chúng b phá h y ho c không đ đi u
ki n đ chúng sinh tr ng, làm cho đ t không t ph c h i đ c Do v y, đ ph c h i
đ t đã có nghiên c u và ng d ng theo 3 h ng: ph c h i tác nhân sinh h c trong đ t
Trang 35b ng hóa ch t (còn g i t t là ph c h i sinh h c), b ng th c v t và b sung tác nhân
sinh h c ho t đ ng m nh
Cách b sung tác nhân sinh h c m nh ch y u đ c làm quy mô phòng thí nghi m
và th nghi m hi n tr ng Các nghiên c u s d ng n m m, các t p đoàn vi sinh
v t đ x lý DDT theo ph ng pháp Exsitu đã đ c ti n hành nhi u n i Tuy có k t
qu , nh ng vi c ng d ng th c t còn b h n ch do lo ng i không ki m soát đ c
các ch ng vi sinh v t và n m m i.S d ng th c v t gi m thi u DDT trong đ t Theo
k t qu nghiên c u t i m t s n c: t i Trung Qu c: c Taya và Titan gi m 19,6% -
73% sau 3 tháng v i n ng đ ban đ u 0,125 mg/kg đ t; t i Australia: rong bi n khô
u đi m: Chi phí x lý th p, không phát sinh các ch t đ c th c p
Nh c đi m: Th i gian x lý dài S có m t các ch t ô nhi m h u c cùng v i các
kim lo i n ng gây c ch vi sinh v t nên hi u qu phân h y sinh h c kém
Tuy nhiên hi n nay n c ta c ng đã có các công trình nghiên c u x lý đ t b ô
nhi m b ng ph ng pháp sinh h c nh : nghiên c u tri n khai th c hi n công ngh
làm s ch đ t b ô nhi m m t s h p ch t clo h u c b ng mùn tr ng n m nh ng
ph ng pháp này ch a ph bi n
1.4.6 Ph ng pháp Persulfate [16]
Ch t ôxy hóa dùng cho ph ng pháp persulfate là Natri Persulfate Nó là m t ch t oxy
hóa m nh, nh ng n đ nh h n h n so v i hydropeoxyt hay ozon, và có th v n ho t
đ ng d i b m t trong nhi u tu n Khi đ c kích ho t đúng cách, natri persulfate có th
tiêu h y nhi u ch t gây ô nhi m h u c Khi tiêm vào t ng ng m n c, mu i
Comment [Nn13]: Ngu n
Comment [Nn14]: C
đâu
Comment [Nn15]: Ví d ???
Trang 36persulfate phân ly trong n c d i đ t đ t o thành anion persulfate (S2O82-) đ c
dùng nh là m t ch t oxy hóa m nh
Nh t là vi c cho thêm ch t kích ho t làm t ng đáng k s c m nh ôxy hóa c a
persulfate qua t o thành các g c sunphat t do (SO4•-) nh th hi n trong ph ng trình
t 1 đ n 4 d i đây Các g c t do là nh ng phân t có m t electron ch a ghép c p
làm cho chúng ph n ng mãnh li t nh là các tác nhân ôxy hóa m nh và đã đ c bi t
đ n là ôxy hóa nhanh nhi u hóa ch t h u c clo (COC) k c BTEX, PAHs, TPH
Hóa h c c a G c Sulfate (1.4)
Phát sinh g c sulfate và các ph n ng [16]
Hình thành g c: S2O82- + ch t kích ho t m i → 2SO4 -•
+ (SO4- ho c SO42-) (1.5)
Nh ng ch t thu c nhóm thu c tr sâu c clo th ng không tan, khó bay h i,
r t khó phân h y trong đi u ki n t nhiên và ngay c khi có tác đ ng c a con ng i
Nh ng h p ch t đi n hình có th k đ n nh : DDT, DDE, DDD, C6H6Cl6 Kh n ng
Comment [Nn16]: L u ý format
Trang 37hòa tan c a nh ng h p ch t này c ng r t th p, th m chí ngay c khi s d ng nhi t đ cao tan r t nh trong n c chính là m t tr ng i r t l n đ i v i vi c x lý đ t b ô nhi m b i nh ng hóa ch t này
V nguyên t c, mu n làm m t đi đ c tính ho c làm gi m đôc tính c a DDT
ta ph i ti n hành ph n ng tách các phân t clo ra kh i m ch c a phân t DDT làm đ c vi c này, nhóm tác gi xem xét công ngh có kh n ng s n sinh m t tác nhân
có ho t tính r t m nh, t n công vào nh ng v trí ch a 24 g c clo trong phân t DDT và
th c hi n quá trình tách g c clo Nghiên c u này đ xu t ph ng pháp s d ng hydro nguyên t nh tác nhân ph n ng nh m tách g c clo ra kh i phân t DDT Theo đó, hydro nguyên t đ c sinh ra b i ph n ng gi a kim lo i k m (Zn) và axit h u c hòa tan (axit acetic-CH3COOH) Vi c ch n l c axit, kim lo i c ng nh ch t xúc tác cho quá trình ph n ng là h t s c quan tr ng, đòi h i vi c tham kh o k l ng nh ng nghiên c u tr c đó trong l nh v c liên quan - l nh v c k thu t ph n ng và xúc tác
ph n ng Trên th c t , r t nhi u các axit h u c có th đ c s d ng trong thí nghi m trên (axit formic, axetic, xitric, tartaric) [21]
Tuy nhiên, nh ng nghiên c u tr c đây đã ch ra r ng axit axetic la m t trong nh ng axit hi u qu nh t, c v m t kinh t và v kh n ng sinh ra hydro nguyên t Thêm vào đó, vi c s d ng các axit vô c m nh nh axit HCl, H2SO4, hay HNO3 th ng không mang l i hi u qu mong mu n b i kh n ng ph n ng quá nhanh và m nh c a chúng i u này s d n đ n s hình thành m t cách t nh ng không thích h p v
l ng c a các nguyên t Hydro d n đ n s k t h p c a nh ng nguyên t này, t đó làm m t đi ho t tính c a chúng (Anuj, K Saha., 1991) Rõ ràng vi c ph n ng quá nhanh và m nh c a nh ng axit này v i kim lo i (Zn) đã t o ra các nguyên t Hydro
v i t c đ v t xa t c đ c n thi t cho ph n ng dehalogen hóa Và k t qu t t y u là
s hình thành nhanh nh ng quá ng n ng i c a hydro nguyên t s làm chúng b thoát
ra kh i vùng ph n ng tr c khi k p tham gia vào quá trình dehalogen hóa Xúc tác s
d ng trong thí nghi m c ng khá đa d ng, có th dùng Ni, Co, Ir, v.v, Tuy nhiên Ni đã
đ c ch n đ s d ng do hoat tính cao, giá thành ph i ch ng và kh n ng cung ng
c a th tr ng (Anuj, K Saha., 1991) Ph n ng di n ra trong quá trình kh đ c tính
c a DDT có th đ c mô t nh sau: (1.9)
Trang 38Ngoài các công ngh trên, t i Vi t Nam đã có các nghiên c u v x lý DDT t n l u
trong đ t và n c b ng S t Nano c a Lê c ( i h c Khoa h c T nhiên) M t
nghiên c u khác s d ng vi sinh v t c a Nghiêm Ng c Minh (Vi n Công ngh sinh
h c) s d ng khu n XKN21 đ x lý DDT và các s n ph m phân h y c a DDT nh
DDD và DDE Các công ngh trên đang đ c nghiên c u m r ng đ đ a vào ng
d ng th c t t i các đi m t n l u hóa ch t BVTV trên toàn qu c
1.5 Gi i thi u khu v c nghiên c u
1.5.1 i u ki n t nhiên và kinh t xã h i
1.5.1.1 i u ki n đ a lý, đ a ch t
a) a lý
Thành ph Nam nh n m phía B c c a t nh Nam nh, thu c trung tâm khu v c
phía Nam đ ng b ng sông H ng, trên t a đ 20027’ đ n 24024’ v đ B c và t
106007’ đ n 106012’ kinh đ ông và đ c tr i dài hai bên b sông ào Ranh gi i
hành chính c a thành ph nh sau:
- Phía B c và ông B c giáp t nh Thái Bình;
- Phía Tây B c giáp huy n M L c; Phía Tây Nam giáp huy n V B n;
- Phía ông Nam giáp huy n Nam Tr c
Thành ph Nam nh g m 20 ph ng: Bà Tri u, Quang Trung, Nguy n Du, Tr n
H ng o, Ngô Quy n, C a B c, V Xuyên, V Hoàng, H Long, Tr n T X ng,
Comment [Nn17]: Nên chuy
m c 1.5
Trang 39Tr n ng Ninh, C a B c, N ng T nh, V n Mi u, Phan ình Phùng, Tr ng Thi,
Tr n Quang Kh i, Th ng Nh t, L c H , L c V ng (phía B c Sông ào), C a Nam (phía Nam Sông ào), và 5 xã ngo i thành L c Hòa, L c An, M Xá (phía B c Sông ào), Nam Phong, Nam Vân (phía Nam Sông ào)
Ph ng L c H thu c thành ph Nam nh, có ranh gi i hành chính nh sau:
- Phía B c giáp xã M Tân;
- Phía Nam giáp ph ng L c V ng, Ph ng H Long;
- Phía Tây giáp xã M Trung;
- Phía ông giáp xã Nam Phong;
Huy n V B n n m phía tây thành ph Nam nh, cách Hà N i 100 km v
phiá nam vùng có di n tích t nhiên: 147.66 km2 g m 17 xã và m t th tr n v i m t đ dân s trung bình là 875 ng i/km2
- Phía B c giáp huy n Bình L c c a t nh Hà Nam và huy n M L c c a t nh Nam nh;
- Phía ông giáp thành ph Nam nh và huy n Nam Tr c;
- Phía Tây và Tây nam giáp huy n Ý Yên;
Vùng có m ng l i giao thông v n t i thu n ti n, v i tuy n đ ng s t B c Nam, tr c
qu c l 10 - đ ng chi n l c ven bi n c a vùng B c B ch y qua Huy n V B n
đ c chia làm 4 vùng : th p tr ng mi n th ng , đ ng 12 , mi n trung và ven đ ng
10 và mi n h Do đó trong th i gian t i s có nhi u đi u ki n đ huy n có th tham gia vào quá trình phát tri n vùng c a t nh nói riêng và c a c n c nói chung
a hình t nh Nam nh có th chia thành 3 vùng:
- Vùng đ ng b ng th p tr ng: G m các huy n V B n, Ý Yên, M L c, Nam
Tr c, Tr c Ninh, Xuân Tr ng ây là vùng có nhi u kh n ng thâm canh phát tri n nông nghi p, công nghi p d t, công nghi p ch bi n, công nghi p c khí
và các ngành ngh truy n th ng
- Vùng đ ng b ng ven bi n: G m các huy n Giao Thu , H i H u và Ngh a
H ng; có b bi n dài 72 km, đ t đai phì nhiêu, có nhi u ti m n ng phát tri n kinh t t ng h p ven bi n
- Vùng trung tâm công nghi p - d ch v thành ph Nam nh: Có các ngành công nghi p d t may, công nghi p c khí, công nghi p ch bi n, các ngành ngh
Trang 40truy n th ng, các ph ngh … cùng v i các ngành d ch v t ng h p, d ch v chuyên ngành hình thành và phát tri n t lâu Thành ph Nam nh t ng là m t trong nh ng trung tâm công nghi p d t c a c n c và trung tâm th ng m i -
d ch v , c a ngõ phía Nam c a đ ng b ng sông H ng
Hình 1.4 V trí các đi m t n l u thu c BVTV b) a hình đ a ch t
T nh Nam nh n m gi a hai đ t gãy sâu là đ t gãy sông H ng ch y theo sông áy và
đ t gãy sông Ch y đi xu ng theo dòng sông H ng ra c a Ba L t, d c theo đó châu th
b s t lún, khi n cho b dày tr m tích tam và t bên trên n n móng Nguyên sinh
có ch dày đ n 300 m Tuy nhiên m c đ s t võng và tu i s t võng c ng khác nhau
gi a ph n phía Tây và ph n phía ông núi Gôi Tình hình đ a ch t - ki n t o nh trên
đã khi n cho Nam nh n m trong vùng đ ng đ t có th đ n c p 8, nh ng l i thu c
mi n võng Hà N i là ph n đ t li n c a b d u khí sông H ng, t i đây ti m n ng khí thiên nhiên đã tr thành hi n th c, còn ti m n ng d u m đang đ c ti p t c xác đ nh thêm V trí ông Nam giáp bi n và n m gi a hai sông H ng, sông áy c ng khi n cho Nam nh là b ph n châu th tr c a đ ng b ng sông H ng, n i còn ch u tác
đ ng c a bi n do nh h ng c a th y tri u, n c m n lan vào qua các c a sông
S phân hóa đó nh h ng sâu s c đ n đ c đi m đ a hình, th nh ng và th y v n Nam nh Tính ch t châu th hi n đ i c a t nhiên trong t nh Nam nh, khi n cho
t i đây sông H ng ph i phân ra nhi u chi l u đ có th thoát nhanh ra bi n, trong đó
Thôn ông M c Thôn La Hào
Núi Tiên H ng