ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Hoàng Tuấn Nam NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH THAN HOẠT TÍNH LÀM VẬT LIỆU HẤP PHỤ XỬ LÝ ION FLORUA TRONG NƯỚC LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌ
Trang 1ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
Hoàng Tuấn Nam
NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH THAN HOẠT TÍNH
LÀM VẬT LIỆU HẤP PHỤ XỬ LÝ ION
FLORUA TRONG NƯỚC
LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC
Hà Nội - 2015
Trang 2ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
Hoàng Tuấn Nam
NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH THAN HOẠT TÍNH
LÀM VẬT LIỆU HẤP PHỤ XỬ LÝ ION
FLORUA TRONG NƯỚC
Chuyên ngành: Hóa Môi Trường
Mã số: 60440120
LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS PHƯƠNG THẢO
Hà Nội - 2015
Trang 3LỜI CẢM ƠN
Sau một thời gian học tập và nghiên cứu, em đã hoàn thành luận văn của mình
florua trong nước” Để hoàn thành bản luận văn này, ngoài sự nỗ lực tìm tòi, nghiên
cứu của bản thân, phần lớn em nhận được sự giúp đỡ tận tình của các thầy cô trong
khoa Hóa Học - Trường Đại Học Khoa Học Tự nhiên - Đa ̣i Ho ̣c Quốc Gia Hà Nô ̣i
Phương Thảo đã giao đề tài và nhiệt tình giúp đỡ , cho em những kiến thức quý báu
trong quá trình thực hiê ̣n luâ ̣n văn
Trường đã tâ ̣n tình chỉ bảo và hướng dẫn em trong suốt thờ i gian làm viê ̣c ta ̣i phòng thí nghiê ̣m
Em xin cảm ơn các phòng thí nghiê ̣m trong Khoa Hóa Ho ̣c - Trường Đa ̣i Ho ̣c Khoa Ho ̣c Tự Nhiên đã ta ̣o điều kiê ̣n giúp đỡ em trong quá trình làm thực nghiê ̣m
Xin chân thành cảm ơn các b ạn ho ̣c viên, sinh viên làm viê ̣c trong phòng thí nghiê ̣m Hóa Môi Trường đã giúp đỡ tôi trong quá trình tìm tài liê ̣u và làm thực
nghiê ̣m
Hà Nội, ngày 07 tháng 12 năm 2015
Học viên
Hoàng Tuấn Nam
Trang 4MỤC LỤC
LỜI MỞ ĐẦU 1
CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN Error! Bookmark not defined 1.1 Florua Error! Bookmark not defined
1.1.1 Giới thiệu chung về flo Error! Bookmark not defined 1.1.2 Nguồn gốc và phân bố florua Error! Bookmark not defined 1.1.3 Độc tính của florua Error! Bookmark not defined 1.1.4 Tình hình ô nhiễm florua hiện nay tại Việt Nam Error! Bookmark not
defined
1.2 Các phương pháp xử lý florua trong nước Error! Bookmark not defined 1.3 Các vật liệu hấp phụ xử lý Florua Error! Bookmark not defined
1.3.1 Oxit kim loa ̣i và hydroxit Error! Bookmark not defined
1.3.2 Lơ ́ p kép hydroxit Error! Bookmark not defined
Bookmark not defined
1.4.1 Than hoạt tính Error! Bookmark not defined
defined
CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM Error! Bookmark not defined 2.1 Mục tiêu và nội dung nghiên cứu của luận văn Error! Bookmark not defined
2.1.1 Mục tiêu nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.1.2 Nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined
2.2 Dụng cụ và hóa chất Error! Bookmark not defined
2.2.1 Dụng cụ Error! Bookmark not defined 2.2.2 Hóa chất Error! Bookmark not defined 2.2.2.1.Chuẩn bị hóa chất phân tích Florua Error! Bookmark not defined 2.2.2.2 Chuẩn bị hóa chất phân tích sắt Error! Bookmark not defined
Trang 52.2.2.3 Chuẩn bị hóa chất chế tạo vật liệu hấp phụ: Error! Bookmark not
defined
2.3 Nghiên cứu điều kiện biến tính vật liệu Error! Bookmark not defined
2.3.1 Chuẩn bị vật liệu hấp phụ từ than hoạt tính nguyên khai Error! Bookmark
not defined
2.3.2 Chế tạo vật liệu than hoạt tính biến tính Error! Bookmark not defined 2.3.2.1 Chế tạo vật liệu than hoạt tính biến tính AC-Fe Error! Bookmark not
defined
2.3.2.2 Chế tạo vật liệu than hoạt tính biến tính HAC-Fe Error! Bookmark not
defined
2.3.3 Quy trình phá mẫu xác định hàm lượng sắt mang lên vật liệu hấp phụ Error!
Bookmark not defined
2.4 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng cấu trúc của vật liệu Error! Bookmark
not defined
2.4.1 Nhiễu xạ Rơnghen X (X-ray diffaction XRD) Error! Bookmark not defined 2.4.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) Error! Bookmark not defined 2.4.3 Phương pháp tán xạ năng lượng (EDX) Error! Bookmark not defined
2.5 Các phương pháp phân tích sử dụng trong thực nghiệm Error! Bookmark not
defined
2.5.1 Phương pha ́ p phân tích flo Error! Bookmark not defined
2.5.1.2 Xây dư ̣ng đường chuẩn F - Error! Bookmark not defined
2.5.2 Phương pha ́ p phân tích sắt Error! Bookmark not defined 2.5.2.1 Nguyên tắc: Error! Bookmark not defined 2.5.2.2 Quy trình phân tích: Error! Bookmark not defined
2.6 Các phương pháp đánh giá khả năng hấp phụ Error! Bookmark not defined
Trang 62.6.2 Khảo sát thời gian đạt cân bằng hấp phụ Error! Bookmark not defined 2.6.3 Xây dựng mô hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir và Frendlich Error!
Bookmark not defined
2.6.3.1 Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Error! Bookmark not
defined
2.6.3.2 Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Freundlich Error! Bookmark not
defined
defined
Bookmark not defined
2.6.6 Khảo sát khả năng giải hấp của vật liệu sau hấp phụ Error! Bookmark not
defined
Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined 3.1 Khảo sát tải trọng hấp phụ cực đại của than hoạt tính nguyên khai Error!
Bookmark not defined
3.2 Nghiên cứu điều kiện biến tính nhằm nâng cao tải trọng hấp phụ Florua từ than
hoạt tính nguyên khai Error! Bookmark not defined
3.2.1 Nghiên cứu điều kiện oxi hóa than hoạt tính nguyên khai Error! Bookmark
not defined
3.2.2 Khảo sát ảnh hưởng của hàm lượng sắt (III) clorua ngâm tẩm đến khả năng
hấp phụ Florua Error! Bookmark not defined 3.2.2.1 Kết quả xác định hàm lượng sắt (III) clorua ngâm tẩm trên vật liệu Error!
Bookmark not defined
3.2.2.2 Khảo sát ảnh hưởng của hàm lượng sắt (III) clorua ngâm tẩm trên vật liệu
Error! Bookmark not defined
Trang 73.2.2.3 Khảo sát ảnh hưởng của hàm lượng sắt (III) clorua ngâm tẩm sau khi
trung hòa than bằng NaOH Error! Bookmark not defined
3.3 Nghiên cứu đặc trưng cấu trúc vật liệu Error! Bookmark not defined
3.3.1 Bề mặt vật liệu biến tính qua kính hiển vi điện tử quét SEM Error! Bookmark
not defined
3.3.2 Kết quả xác định thành phần theo phương pháp EDX Error! Bookmark not
defined
3.3.3 Kết quả chụp nhiễu xạ tia X Error! Bookmark not defined
3.4.1 Khảo sát thời gian đạt cân bằng hấp phụ Error! Bookmark not defined
Bookmark not defined
3.5 Khảo sát ảnh hưởng của ion cạnh tranh đến quá trình hấp phụ florua Error!
Bookmark not defined
defined
defined
3.6 Nghiên cứu khả năng giải hấp và tái sử dụng của vật liệu Error! Bookmark not
defined
KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined
TÀI LIỆU THAM KHẢO 2
DANH MỤC BẢNG
Trang 8Bảng 1: Kết quả tỉ lệ % mắc bệnh Fluorosis theo giới tính của ba huyện An Nhơn, Tây
Sơn và Vân Canh Error! Bookmark not defined
Bảng 2: Kết quả tỉ lệ % mắc bệnh Fluorosis theo độ tuổi của ba huyện An Nhơn, Tây
Sơn và Vân Canh Error! Bookmark not defined Bảng 3: Ký hiệu các vật liệu chế tạo được từ than hoạt tính Error! Bookmark not
defined
Bảng 5: Độ hấp thụ quang của dãy dung dịch chuẩn Error! Bookmark not defined Bảng 6: Độ hấp thụ quang của dãy dung dịch chuẩn Fe Error! Bookmark not
defined
Bảng 7: Kết quả khảo sát tải trọng hấp phụ cực đại F- của than hoạt tính nguyên khai
Error! Bookmark not defined
Bookmark not defined
defined
Bảng 10: Kết quả khảo sát khả năng hấp phụ F- của dãy vật liệu Fe1,
HAC1-Fe3, HAC1-Fe5, HAC1-Fe10 Error! Bookmark not defined
Bảng 11: Kết quả khảo sát khả năng hấp phụ F- của dãy vật liệu Fe1,
HAC2-Fe3, HAC2-Fe5, HAC2-Fe10 Error! Bookmark not defined Bảng 12: Kết quả thành phần nguyên tố của than sau biến tính Error! Bookmark not
defined
Bảng 13: Khảo sát thời gian hấp phụ F- đạt cân bằng của vật liệu sau biến tính Error!
Bookmark not defined
Bảng 14: Khảo sát tải trọng cực đại của vật liệu biến tính với F- Error! Bookmark
not defined
Trang 9Bảng 15: Kết quả khảo sát sự ảnh hưởng của pH đến sự hấp phụ F- Error! Bookmark
not defined
defined
defined
Bookmark not defined
Bảng 19: Khảo sát khả năng tái sử dụng vật liệu Error! Bookmark not defined
Trang 10DANH MỤC HÌNH
Hình 1: Tia tới và tia phản xạ trên tinh thể Error! Bookmark not defined Hình 2: Nguyên lý của phép phân tích EDX Error! Bookmark not defined Hình 3: Đồ thị đường chuẩn phân tích florua Error! Bookmark not defined Hình 4: Đồ thị đường chuẩn phân tích sắt Error! Bookmark not defined Hình 5: Đường hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Error! Bookmark not defined Hình 6: Đồ thị dạng tuyến tính của phương trình Langmuir Error! Bookmark not
defined
Hình 7: Đường hấp phụ đẳng nhiệt Freundlich Error! Bookmark not defined Hình 8: Đồ thị dạng tuyến tính của phương trình Freundlich Error! Bookmark not
defined
Hình 9: Đường cong hấp phụ đẳng nhiệt của florua trên than hoạt tính nguyên khai
Error! Bookmark not defined
Hình 10: Đường hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir của than hoạt tính nguyên khai Error!
Bookmark not defined
Hình 11: Đường hấp phụ Freundlich của than hoạt tính nguyên khai Error!
Bookmark not defined
Hình 12: Đồ thị so sánh khả năng hấp phụ florua của than oxi hóa ở các khoảng
Error! Bookmark not defined
Hình 14: Khảo sát khả năng hấp phụ F- của dãy vật liệu Fe1, Fe3,
HAc1-Fe5, HAc1-Fe10 Error! Bookmark not defined
Hình 15: Khảo sát khả năng hấp phụ F- của dãy vật liệu HAC2-Fe1, HAC2-Fe3,
HAC2-Fe5, HAC2-Fe10 Error! Bookmark not defined
Hình 16: So sánh khả năng hấp phụ F- của vật liệu thô AC0 với dãy vật liệu HAC1-Fe
tương ứng và dãy vật liệu HAC2-Fe Error! Bookmark not defined
Trang 11Hình 17: Hình ảnh bề mặt vật liệu than hoạt tính biến tính HAC2-Fe5 qua kính Error!
Bookmark not defined
Hình 18: Kết quả xác định thành phần vật liệu HAc2-Fe5 theo phương pháp EDX
Error! Bookmark not defined
Hình 19: Kết quả chụp nhiễu xạ tia X của vật liệu HAc2-Fe5 Error! Bookmark not
defined
Hình 20: Khảo sát thời gian đạt cân bằng hấp phụ F- Error! Bookmark not defined Hình 21: Đồ thị đường cong hấp phụ đẳng nhiệt của vật liệu đối với F- Error!
Bookmark not defined
Hình 22: Đường tuyến tính Langmuir của vật liệu đối với F- Error! Bookmark not
defined
Hình 23: Đường tuyến tính Freundlich của vật liệu đối với F- Error! Bookmark not
defined
Hình 24: Khảo sát sự ảnh hưởng của pH đến sự hấp phụ của F- Error! Bookmark not
defined
defined
defined
Bookmark not defined
Hình 28: Khả năng tái sử dụng vật liệu Error! Bookmark not defined
Trang 12Hoàng Tuấn Nam - 1 - Cao Học K24 - Hóa Môi Trường
Luận văn Thạc sĩ khoa học
LỜI MỞ ĐẦU
Hiện nay trong nhiều ngành công nghiệp có nguồn nước thải chứa hàm lượng flo cao như ngành sản xuất phân bón, sản xuất nhôm, thủy tinh, các sản phẩm điện tử,
xử lý bề mặt kim loại như đồng, nhôm, thép không gỉ
Flo trong nước thải ra môi trường là chất độc gây hại trực tiếp đến các các loài thủy sinh và gây ô nhiễm nguồn nước Đối với cơ thể con người flo cần thiết cho chống loãng xương và sâu răng Theo tiêu chuẩn Việt Nam hàm lượng cho phép của flo trong nước uống khoảng từ 0,5-1,5 mg/L Nhưng nếu thường xuyên phải nhận lượng flo trên
6 mg/ngày qua thức ăn và nước uống có thể gây nên nhiễm độc flo với các biểu hiện cứng khớp, giảm cân, giòn xương, thiếu máu và suy nhược Trên thực tế có nhiều khu vực có các nguồn nước tự nhiên nhiễm flo khá cao như ở một số vùng của Ấn Độ, Trung Quốc, Băngladet Ở Khánh Hoà Việt Nam có những khu vực mà hầu hết các nguồn nước chứa hàm lượng flo 3-4mg/L, thậm chí có những giếng lên tới 9mg/L
Việc xử lý các nguồn nước thải chứa flo đã được đặt ra và thực hiện từ lâu nhưng trên thực tế chưa được thực hiện triệt để đối với một số cơ sở sản xuất có nguồn thải flo cao Mặt khác việc phân tích xác định hàm lượng flo trong nước thải là một vấn
đề không dễ thực hiện đối với các cơ sở sản xuất Vì vậy rất khó để theo dõi đánh giá hiệu quả xử lý cũng như kiểm soát được chất lượng nước thải trước khi thải ra môi trường
Than hoạt tính từ lâu đã được sử dụng để làm sạch nước Tuy nhiên, ứng dụng của nó trong xử lý nước mới chỉ dừng lại ở việc loại bỏ các hợp chất hữu cơ và một số các thành phần không phân cực có hàm lượng nhỏ trong nước Chúng tôi thực hiện
nghiên cứu đề tài: “Nghiên cứu biến tính than hoạt tính làm vật liệu hấp phụ xử lý
ion florua trong nước” Với mục đích khai thác tiềm năng ứng dụng của than hoạt
tính trong việc loại bỏ ion florua trong nước, làm giảm tình trạng ô nhiễm môi trường đang đe dọa lên cuộc sống của con người
Trang 13Hoàng Tuấn Nam - 2 - Cao Học K24 - Hóa Môi Trường
Luận văn Thạc sĩ khoa học
TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tiếng việt
1 Vũ Ngọc Ban (2007), Giáo trình thực tập Hóa lý, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội,
Hà Nội
2 GS TSKH Lê Huy Bá và các cộng sự (2000), Độc học môi trường, NXB Đại học
Quốc gia thành phố Hồ Chí Minh, Hồ Chí Minh
3 Lê Văn Cát (2002), Hấp phụ và trao đổi ion trong kĩ thuật xử lí nước và nước thải,
NXB Thống kê, Hà Nội
4 Nguyễn Xuân Lăng (2003), “Nghiên cứu xử lý flo cho nước thải nhà máy sản xuất
phân lân”, Báo cáo khoa học, Viện Hóa học Công nghiệp, Hà Nội
5 Phạm Luận (2007), Giáo trình môi trường và trắc quan môi trường, Đại học Khoa
học Tự nhiên Đại học Quốc gia Hà Nội, Hà Nội
6 Hoàng Nhâm (2003), Hóa học vô cơ, Tập 2, NXBGD, Hà Nội
7 Đỗ Ngọc Khuê, Tô Văn Thiệp, Nguyễn Văn Hoàng, Đỗ Bình Minh (2007),
“Nghiên cứu đặc điểm đường đẳng nhiệt hấp phụ nitroglyxerin từ pha lỏng bằng
một số loại than hoạt tính”, Tạp chí Hóa học, T.45 (5), tr 619-623
8 Lê Tự Thành, Tô Tình Thiên Ý (2012), Kết quả bước đầu nghiên cứu ô nhiễm flo
trong nước ngầm huyện Ninh Phước-tỉnh Ninh Thuận, Trường Đại học Khoa
học Tự nhiên - ĐHQG thành phố Hồ Chí Minh, Hồ Chí Minh
Nam Trung Bộ, Đa ̣i ho ̣c Quốc gia Hà Nô ̣i, Hà Nội
10 Đỗ Quang Trung, Nguyễn Trọng Uyển (2008), “Nghiên cứu sử dụng than hoạt
tính cố định Zr (IV) loại bỏ ion photphat và florua trong nước thải công ty cổ
phần phân lân Ninh Bình”, Tạp chí Hóa học, 46 (2A), tr 325-330
Trang 14Hoàng Tuấn Nam - 3 - Cao Học K24 - Hóa Môi Trường
Luận văn Thạc sĩ khoa học
Tiếng Anh
11 A.A.M Daifullah, S.M Yakout, S.A Elreefy (2007), “Adsorption of fluoride
in aque-ous solutions using KMnO4-modified activated carbon derived from
steam pyrolysis of rice straw”, J Hazard Mater, 147, 633-643
12 Amit Bhatnagar, Eva Kumar, Mika Sillanpaa (2011), “Fluoride removal from
water by adsorption”, Chemical Engineering Journal, 171, 811-840
Examination of Water and Wastewater, Washington
14 Bansal R C., Goyal M (2005), Activated Carbon Adsorption, Taylor & Francis
Group, USA
15 D.P Das, J Das, K Parida (2003), “Physicochemical characterization and
adsorption behaviour of calcined Zn/Al hydrotalcite-like compound (HTlc)
towards removal of fluoride from aqueous solution”, J Colloid Interface
Sci, 261, 213-220
16 E Kumar, A Bhatnagar, J Minkyu, W Jung, S Lee, S Kim, G Lee, H Song,
J.Choi, J Yang, B Jeon (2009), “Defluoridation from aqueous solutions by
granular ferric hydroxide (GFH)”, Water Res, 43, 490-499
17 F.Luo, K Inoue (2004), “The removal of fluoride ion by using metal (III)-loaded
Amber-lite resins”, Solvent Extract Ion Exch, 22, 305-322
18 H Wang, J Chen, Y Cai, J Ji, L Liu, H.H Teng (2007), “Defluoridation of
drinking water by Mg/Al hydrotalcite-like compounds and their calcined
products”, Appl Clay Sci, 35, 59-66
19 http://www.bgs.ac.uk/research/groundwater/health/fluoride.html
20 I Abe, S Iwasaki, T Tokimoto, N Kawasaki, T Nakamura, S Tanada (2004),
“Adsorption of fluoride ions onto carbonaceous materials”, J Colloid Interface
Sci 275, 35-39