bài giảng công nghệ tổng hợp hữu cơ và hóa dầu vinyl acetate

• VA có khả năng tạo hỗn hợp đẳng phí với một số chất như: nước, methanol, 2-propanol, cyclohexane, heptane... Production of vinyl acetate monomer VAMOther routes From ethylene From acet

• Hòa tan nhiều trong chất hữu cơ

• Ít tan trong nước.

• VA có khả năng tạo hỗn hợp đẳng phí với một số chất như: nước, methanol, 2-propanol, cyclohexane, heptane.

+ ROH [KOH]

+ ROH [H2SO4]

CH3COOR + CH3CH(OR)2 + H3C C

H O C CH3

O OR

Production of vinyl acetate monomer VAM

Other routes From ethylene From acetylene

From acetylene

C2H2 + CH3COOH CH2=CH-OCOCH3

Ho298 = - 118 kJ/mol

- Hoạt hoá acetate kẽm bằng than hoạt tính, tạo phức

- Hấp phụ hoá học acetylene lên xúc tác với sự chuyểnhoá phức

- Phản ứng của acid acetic với acetylene hấp phụ

From acetylene

 Sản phẩm phụ:

Acetaldehyde, acetone

Crotonaldehyde CH3-CH=CH-CHO

Ethyliden diacetate CH3-CH(OC(O)CH3)2

Acetic anhydride (CH3CO)2O

- Acetylene dễ tạo hỗn hợp nổ với oxygen, không khí

- Ethylene rẻ hơn, an toàn hơn

96 From acetylene

chứa 20-30% wt acetate kẽm trên than hoạt tính

Thiết bị phản ứng duy trì ở khoảng 200 o C

Pd + 2 CuCl2 PdCl2 + 2 CuCl

2 CuCl + 1/2 O2 + 2 HCl 2 CuCl2 + H2O

From ethylene

Vinylacetate,

acetaldehyde, acid

acetic, H 2 O, CO 2 ,…

VA

Ưu điểm

- Dễ điều khiển phản ứng toả nhiệt

- Thu được acetaldehyde như 1 sản phẩm chính thứ 2 (có thể oxy hoá tạo acid acetic)

- Thiết bị tháp sủi bọt (giảm lượng xúc tác) ưu việt hơn tháp xúc tác cố định

- Chất mang: SiO2, Al2O3, aluminosilicate

- Chất phụ trợ acetate kim loại kiềm 0.5 – 5 %

• Hỗn hợp nguyên liệu khí (% vol.)

- 50 % ethylene, 15 % acid acetic, 6 % oxygen, 29 % khí trơ

- Thiết bị phản ứng ống chùm, thép hợp kim (Cr/Ni = 18/8)

- Nhiệt p/u dùng để sản xuất hơi áp suất thấp

ethylene tuần hoàn) và ngưng tụ 1 phần

- Hấp thụ bằng acid acetic, rửa bằng nước  tách khí

để thu hồi ethylene

From ethylene

 Vinyl acetate từ đỉnh tháp tách acid acetic chuyểnqua bể lắng:

- Pha nước chứa VA đưa vào tháp tách VA ra khỏinước

- Pha hữu cơ chứa VA đưa vào tháp tách nước ra khỏi

VA  sản phẩm đáy là VA thô khan

(methylacetate, acetaldehyde) (25 đĩa), tách sản phẩmnặng (ethylacetate) (100-120 đĩa)  VA

 TỪ ACETALDEHYDE VÀ ACETIC ANHYDRIDE

Nhà máy VA ở Pampa, Texas (20000 tấn / năm) hiệnnay đã đóng cửa

CH3CHO + (CH3CO)2O CH3CH(OCOCH3)2

CH2=CH-OCOCH3 + CH3COOH

CH3CH(OCOCH3)2

ethyliden diacetate

Other routes

 CARBONYLATION OF METHYL ACETATE

Nguyên liệu đầu: khí tổng hợpSản xuất methanol, methyl acetate, acetic anhydridekết hợp sản xuất ethyliden diacetate

Other routes

 NHIỆT PHÂN ETHYLEN GLYCOL DIACETATE

3 C2H4 + 5 CH3COOH 2 CH3C(O)-O-CH2CH2-O-C(O)CH3 +