Khi sử dụng talc làm chất gia cường cho các loại vật liệu polyme thì cần phải nâng cao độ tương tác giữa các pha để sản phẩm đạt được các tính năng cơ lý hoá cao.. Tùy thuộc vào lĩnh vực
Trang 1TRƯỜNG ĐẠI HỌC sư PHẠM HÀ NỘI 2 KHOẲ HÓA HỌC
MẠC THỊ THU NGA
NGHIÊN CỨU TĂNG CƯỜNG KHẢ NĂNG TƯƠNG TÁC PHA CỦA KHOÁNG TALC VỚI CHẤT NÈN POLYPROPYLEN
TÓM TẮT KHÓA LUẬN TÓT NGHIỆP ĐẠI HỌC
• • • •
Chuyên ngành: Hóa Công nghệ Môi trường
Người hướng dẫn khoa học:
ThS NGUYỄN VIỆT DŨNG PGS TS NGÔ KÊ THÊ
HÀ NỘI-2015
LỜI CẢM ƠN
Trang 2Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
Khóa luận này được thực hiện tại Phòng Nghiên cún Vật liệu Polyme&Compozit,Viện khoa học Vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam
Em xin bày tỏ lòng kính trọng và biết ơn sâu sắc tới ThS Nguyễn Việt Dũng và
PGS.TS Ngô Kế Thế, Viện Khoa học Vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa Học và Công Nghệ
Việt Nam đã giao đề tài và nhiệt tình hướng dẫn em trong suốt quá trình thực hiện khóa luận này
Em xin chân thành cảm ơn các anh chị trong Phòng Nghiên cứu Vật liệu Polyme
và Compozit đã chỉ bảo và giúp đỡ em trong thời gian qua
Em cũng xin chân thành cảm ơn các thầy cô trong Khoa Hóa học trường Đại đại học Sư phạm Hà Nội 2 đã cung cấp cho em những kiến thức cơ bản trong quá trình học tập để em có thể hoàn thành khóa luận này
Quá trình thực hiện khóa luận tốt nghiệp trong thời gian ngắn không tránh khỏi một số sai sót Vì vậy, em rất mong nhận được sự góp ý chỉ bảo của các thầy cô và các bạn sinh viên
Em xin trân trọng cảm ơn!
Hà Nội,ngày 08 tháng 05 năm 2015 Sinh viên
Mạc Thị Thu Nga
LỜI CAM ĐOAN
Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên cún của riêng tôi và thầy hướng dẫn Các kết quả nghiên cứu, số liệu được trình bày trong khóa luận là hoàn toàn trung thực và không trùng với kết quả của tác giả khác
Hà Nội, ngày 08 tháng 05 năm 2015 Sinh viên
Mạc Thị Thu Nga
DANH MỤC CÁC BẢNG VÀ HÌNH 1 Danh mục cầc bàng
Trang 3Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
thạch anh gia cường cho nhựa epoxy
21
năm 2003 và 2011
9
dàng hơn trong chât nên polyme
Trang 4Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
xoắn và nồng độ chất đưa vào cao hơn
axit
32
trong dung dịch chứa 2% y-MPTMS ở các nhiệt độ 40°c,
60°c và 90°c
38
đầu và (b) bột talc biến đổi bề mặt
40
40% bột khoáng talc có và không có biến đổi bề mặt
41
MỤC LỤC
Trang 5Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
MỞ ĐẦU 1
Chương 1 TỐNG QUAN 3
1.1 Khoáng chất talc và các đặc điểm cơ bản 3
1.2 Đặc điểm nguồn gốc khoáng chất talc 5
1.3 Phân loại khoáng chất talc 7
1.4 Các ứng dụng của khoáng chất talc 9
1.5 Tiềm năng khoáng chất talc 13
1.5.1 Tiềm năng khoảng chất talc trên thế giới 13
1.5.2 Tiềm năng khoảng chất talc Việt Nam 14
2.2 Cơ sở lý thuyết quá trình biến đổi bề mặt 14
2.2.1 Các đặc tính của khoáng talc liên quan đến quả trình biến đói bề mặt 14
2.2.2 Biến đoi bề mặt bột khoảng bang các hợp chất silan 15
2.2.3 Biến đoi bề mặt bột talc 23
Chương 2 THỤC NGHIỆM 24
2.1 Nguyên vật liệu và phương pháp nghiên cún 24
2.1.1 Nguyên vật liệu 24
2.1.2 Phương pháp nghiên cứu và thiết bị khảo sát 24
2.1.3 Nghiên cứu thử nghiêm khả năng gia cường khoảng talc cho vật liệu polypropylen 26
Chương 3 KÉT QUẢ VÀ THĂO LUẬN 29
3.1 Phân tích đánh giá bột talc Phú Thọ 29
3.1.1 Thành phần hóa học 29
3.1.2 Phân tích nhiệt bột talc 30
3.2 Nghiên cún biến đổi bề mặt khoáng talc bằng hợp chất silan 32
3.2.1 Anh hưởng của nồng độ hợp chất sỉlan đến phản ứng biến đói
Trang 6Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
bề mặt khoảng talc 33
3.2.2 Ảnh hưởng của thời gian phản ứng đến quá trình biến đổi bề mặt 36
3.2.3 Ảnh hưởng của nhiệt độ phản ứng đến quá trình biến đổi bề mặt khoáng talc 38
3.3 Thử nghiệm khả năng gia cường của khoáng talc biến đổi bề mặt với chất nền polypropylen 40
3.3 ỉ Hình thải bề mặt gẫy vật liệu 40
3.3.2 Độ bền giãn dài 41
KÉT LUẬN 43
TÀI LIỆU THAM KHẢO 44
MỞ ĐẦU
1 Lý do chọn đề tài
Năm 2012, Bộ Công Thương đã nghiệm thu một đề tài cấp nhà nước về chế biến khoáng sản Talc vùng Phú Thọ do Viện Khoa học Vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam chủ trì thực hiện Ket quả của đề tài đã tạo ra được sản phẩm bột khoáng talc chất lượng cao có thể ứng dụng trong nhiều ngành công nghiệp khác nhau Trong các lĩnh vực cao su, sơn, vật liệu phủ và đặc biệt là trong lĩnh vực chất dẻo (PP, PE, EVA, ) talc là một chất gia cường có hiệu quả Không chỉ làm cho quá trình gia công trở nên dễ dàng hơn, việc sử dụng bột talc còn đem lại nhiều tính chất quý cho sản phẩm Tuy nhiên, cũng như nhiều vật liệu vô cơ khác như sợi thuỷ tinh, mica, các oxit kim loại talc thường tương tác bề mặt kém với các vật liệu polyme Khi sử dụng talc làm chất gia cường cho các loại vật liệu polyme thì cần phải nâng cao độ tương tác giữa các pha để sản phẩm đạt được các tính năng cơ lý hoá cao Tùy thuộc vào lĩnh vực ứng dụng mà bột khoáng talc cần được biến tính bề mặt để tạo ra sự tương tác thích hợp của talc với các vật liệu nền lựa chọn
Trang 7Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
Trong khuân khổ của một khóa luận tốt nghiệp, em đã thực hiện đề tài “Nghiên
cứu tăng cường khả năng tương tác pha của khoáng talc với chất nền polypropylen ”
để biến đổi bề mặt khoáng talc Phú Thọ bằng hợp chất y-
metacryloxypropyltrimetoxysilannhằm nghiên cứu sâu về điều kiện phản ứng biến đổi
bề mặt, từ đó nâng cao khả năng tương tác pha của chất độn khoángvới chất nền
polypropylen, mở rộng úng dụng loại bột khoáng này trong các loại vật liệu polyme kết cấu
2 Mục đích nghiên cứu
Nghiên cún biến đổi bề mặt bột khoáng talc bằng hợp chất silan để tăng cường khả năng tương họp với nền polypropylen
3 Nhiệm vụ nghiên cứu
đổi bề mặt khoáng talc
bằng các phương pháp phổ hồng ngoại FT-IR, phân tích nhiệt TGA và độ hấp thụ dầu
chất nền polypropylen, đánh giá khả năng tương tác pha trong vật liệu
Chương 1 TỎNG QUAN
1.1 Khoáng chất talc và các đặc điểm cơ bản
Talc là một khoáng vật silicat lớp của magie hydrat, có công thức là
Mg3Si4Oio(OH) 2 Cấu trúc của talc bao gồm lớp bát diện magie liên kết kẹp giữa hai lớp
tứ diện silic (Hình 1.1) Các lớp đơn vị cấu trúc này liên kết với nhau bằng lực liên kết yếu Van Der Waals, do vậy mà chúng rất dễ tách ra khỏi nhau [1] Tinh thể talc kết tinh
Trang 8Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
trong hệ ba nghiêng hoặc đơn nghiêng có hình thái dạng tấm, dạng hạt, dạng sợi (Hình 1.2) [2]
Talc rất đặc trung bởi độ mềm của nó Trên thang độ cứng Mohs talc có độ cứng là
được Ngoài ra, talc rất mịn, nó cho cảm giác trơn bóng như xà phòng (do đó “đá xà phòng” được dùng để gọi một loại đá biến chất có thành phần chính là talc) Talc có tínhchất cách điện, cách nhiệt, nhiệt độ nóng chảy cao, độ giãn nhiệt thấp, bền hóa học, hấp thụ dầu, kị nước, ưa hợp chất hữu cơ và diện tích bề mặt lớn [3,4]
Với công thức hóa học như trên, thành phần hóa học lý thuyết của talc là MgO
học và khoáng vật của đá talc thường rất đa dạng, phụ thuộc vào tổ hợp đá mẹ và lịch sử địa chất của vùng Các khoáng vật đi cùng với talc thường là chlorit, tremolit
và các carbonat như magnesit, calcit và dolomit Trong cấu trúc tinh thể khoáng vật talc, một lượng nhỏ Fe2+ và Fe3+ có thể thay thế đồng hình cho magie (Mg) và một phần rất nhỏ của Al3+ có thể thay thế Si4+[27] Sự đa dạng về thành phần do khoáng vật đi kèm và thay thế đồng hình sẽ ảnh hưởng đến chất lượng và kéo theo hạn chế
Hình /./.cấu trúc khoáng vật talc [1] Hình 1.2 Talc dưới kính hiển vi điện tử
quét SEM
Trang 9Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
hoặc lợi thế trong ứng dụng talc [4]
Talc có tỉ trọng thực tế khoảng 2,58 - 2,83 g/cm3 (giá trị tỉ trọng theo tính toán
là 2,78 g/cm3) Talc có ánh mờ, màu xanh lá cây nhạt đến đậm, trắng, trắng phớt
xám, trắng phớt vàng, trắng phớt nâu và nâu (Hình 1.3), talc có thể không màu
trong lát mỏng thạch học [2]
Kích thước của các hạt talc riêng rẽ (gồm rất nhiều các lớp đơn vị cấu trúc cơ sở)
có thể thay đổi tù’ ìịim đến trên lOOị^m phụ thuộc vào quá trình hình thành Tùy từng
mỏ, talc có thể có dạng tấm với các hạt riêng rẽ lớn, trong khi có những mỏ, talc tồn tại
ở hạt riêng rẽ, kích thước rất nhỏ
Talc tinh khiết có thể bền nhiệt tới 930°c, mất nước cấu trúc trong khoảng 930 -
970°c tạo thành enstatit (MgSi03) Thông thường các sản phẩm talc thương mại giảm khối lượng ở dưới 930°c do có chứa carbonat - phá hủy ở 600°c và chlorit - mất nước ở
Hình 1.3 Một số quặng talc có màu khác nhau [5]
Trang 10Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
1.2 Đặc điếm nguồn gốc khoáng chất talc
Talc là khoáng vật có nguồn gốc biến chất bao gồm cả biến chất tiếp xúc và biến chất khu vực, nguồn gốc biến đổi nhiệt dịch các đá phun trào mafic và siêu mafic chứa magie Khoáng vật này thường có mặt trong đá biến chất như một khoáng vật thứ sinh [7, 5] Các phản ứng hình thành talc được công bố trong tài liệu của Deer et al [8].Talc có thể được hình thành do biến đổi các khoáng vật giàu magie như serpentin, pyroxen, amphibol, olivin, với sự có mặt của carbonic và nước:
Serpentin + Carbon-dioxit —> Talc + Magnesit + Nước
2Mg3Si205(0H)4 + 3CƠ2 = Mg3Si4O,0(OH)2+ 3MgC03 + 3H 2 0
Talc cũng có thể được hình thành thông qua phản ứng giữa dolomit và oxit silic - đây là một quá trình skam hóa điển hình:
4SÌƠ2 + H20 = Mg3SÌ4Oi0(OH)2+ 3CaCC>3 +3CƠ2
Hoặc talc cũng có thể được hình thành do chlorit phản úng với thạch anh trong các
đá phiến lục, đá biến chất tướng eclogit:
Chlorit + Thạch anh + Oxy —► Talc + Kyanit + Hematit + Nước
200(Mg3.97,Al2.5,Fe().5)(Si2.9)O10(OH) 8 + 711SÌ02+ 1402^
274Mg2.9Al().,9SÌ3.90,()(OH)2+ 223Al2Si05 + 50Fe203 + 526H20
Ở phản úng sau cùng này, tỉ lệ talc và kyanit cũng phụ thuộc vào hàm lượng nhôm trong các đá đá phản úng giàu nhôm Quá trình này xảy ra trong điều kiện áp suất cao vànhiệt độ thấp thường có thể tạo ra phengit, granat, glaucophan trong tướng phiến lục Đátalc hình thành trong điều kiện này đa số có màu trắng, dễ vỡ vụn và dạng sợi Chúng thường được gọi là đá phiến trắng
Trong 4 loại hình mỏ talc, có hai loại mỏ talc chính chiếm tới 90% tổng trữ lượng
Trang 11Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
talc toàn thế giới, đó là các mỏ nhiệt dịch trong đá siêu mafic hay đá serpentin và mỏ liên quan đến các phân vị địa tầng giàu dolomit, hai loại mỏ không phổ biến là mỏ liên quan đến đá alumo-silicat và các mỏ trầm tích magie [7, 3, 5]
% dolomite-hosted #ultramafic both types
Hình 1.4 Sự phân bố các mỏ talc trên thế giới [5]
Hình 1.4 cho thấy sự phân bố các mỏ talc trên thế giới, trong đó chủ yếu là ở Châu
Âu, Trung Quốc, Bắc Mỹ Sơ đồ cũng cho thấy các mỏ đá chứa
Trang 12Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
talc là dolomit phổ biến hơn các mỏ đá chứa talc là siêu mafic Các mỏ talc với đá
mẹ là dolomit thường cho loại talc tinh khiết nhất Thành phần của các loại đá này thường chứa khoảng 30 - 100% talc, 0 - 70% chlorit/carbonat, và
0, 1 - 0,5 thạch anh Loại mỏ trong đá siêu mafic là do biến đổi nhiệt dịch các đá mẹ mafic và siêu mafic giàu magie - dung dịch nhiệt dịch phản úng với các khoáng vật mafic như olivin, pyroxen, amphibol tạo thành serpentin, sau đó tạo thành talc Vì vậy đá loại này thường chứa talc, magnesit, chlorit, các khoáng vật khác, và không có hoặc rất ít thạchanh Do loại đá này ít tinh khiết hơn so với loại đá chứa là dolomit nên quặng thô cần đượcnâng cấp để nâng hàm lượng talc và độ trắng trước khi sử dụng trong các lĩnh vực công nghệ khác nhau, chang hạn như quặng talc ở Phần Lan, Nauy, Thụy Điển, Canada, Nga Các mỏ talc lớn trên thế giới ở Texas, Georgia và New York của Hoa Kỳ; The Piedmont, Lombardy và Sardinia của Italia; và vùng Luzenac của Pháp
1.3 Phân loại khoáng chất talc
Talc được phân loại theo thành phần khoáng vật, hình thái và yếu tố địa lý [1] Sự phân loại này giúp định hướng cho quá trình chế biến và sử dụng talc
Talc dạng tấm: loại talc này có cấu trúc dạng tấm rõ ràng, rất mềm mịn, thường chứa
tới >90% khoáng vật talc (có thể tự nhiên hoặc có thể do đã chế biến) Loại talc này có thể được sử dụng trong mỹ phẩm, dược phẩm, và chất độn tăng cường
Talc steatìt: là loại talc có độ tinh khiết cao, đặc sít, hạt rất mịn (có thể do nghiền)
Loại talc này có tính chất cách điện cao và được sử dụng trong sản xuất sứ cách điện Đây
là thứ talc thương phẩm tinh khiết nhất
Trang 13Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Viện Khoa học Vật liệu
Đá xà phòng: là loại talc ít tinh khiết hơn talc steatit, có thể được chạm khắc, xẻ,
khoan hoặc chế biến Do có tính chất bền hóa học, độ chịu nhiệt cao và đặc sít, talc dạng này có thể dùng để chế tạo các sản phẩm như bồn, bếp lò
Talc tremolỉt: là loại talc hạt mịn nhưng rất cứng, thường chứa <50% khoáng vật
talc, nhung các tính chất lại bị quyết định bởi khoáng vật tremolit cứng và khoáng vật serpentin dạng tấm, mịn Đá talc dạng này cũng có thể chứa một lượng nhỏ anthophyllit (khoáng vật nhóm amphibol) dạng lăng trụ, và chút ít các carbonat và thạch anh Nó thiếu các đặc tính dạng tấm, mềm, kị nước của talc và thường không được kể đến trong các ứng dụng truyền thống của talc Tuy nhiên, lợi dụng các tính chất không điển hình này mà talc dạng này được ứng dụng trong sản xuất sứ gốm và sơn
Ngoài ra, phân loại talc còn được gọi tên theo địa danh, chang hạn talc New York, Vermon, Montalca, Texas, Canada, Italia, Trung Quốc với các đặc trưng khác nhau Chẳng hạn, talc Vermon thường chứa 20-30% magie, chủ yếu để làm chất độn, ngoài ra còn chế biến và dùng trong mỹ phẩm, dược phẩm; talc Montalca nổi tiếng với độ tinh khiết và độ trắng cao; trong khi đó talc Texas có màu xám hoặc đen do chứa vật chất hữu cơ; talc New York thì là loại talc tremolit Talc Italia nổi tiếng là loại tinh khiết nhất trên thế giới
Bảng 1.1 Tiêu chuẩn chất lượng talc theo ISO 3262
Trang 14MgO % 29-30
(.iAm (2X“o(
1 1 Ipu <lynt> lair tfi llaa KỊ nim 2 (KM
Tông 'VdOOtì lữn
(.'Ac rinh vực khác
<11% I
Cun '.u(4 | Chái deo < ỉ" ú)
Sí»n
Giày <20*.) tám lirp(K“»|
Mỹ phũm
Hình 1.5 ứng dụng talc trong các
ngành công nghiệp ở Hoa Kỳ các năm
2003 và 2011
1.4 Các ứng dụng của khoáng chất talc
Với các tính chất về quang học (độ trắng), nhiệt (chịu nhiệt, ổn định
nhiệt), hóa học (độ tinh khiết, độ mất khi nung, độ trơ, ái lực với các chất hữu
cơ), vật lý (kích thước hạt, độ mịn, kết cấu dạng tấm, tỉ trọng) talc được ứng
dụng trong nhiều ngành công nghiệp khác nhau như gốm sứ, sơn, giấy, vật liệu
lọp, chất dẻo, mỹ phẩm và dược phẩm [1, 10, 3] Tỉ lệ úng dụng trong các lĩnh
vực công nghiệp khác nhau cũng đa dạng ở các quốc gia khác nhau và thay đổi
tùy theo từng năm,hình 1.5 giới thiệu cơ cấu sử dụng khoáng chất talc trong
nền công nghiệp Mỹ năm 2003 [3], và năm 2011 [11].
Uses of Talc in the USA
Trang 15Bảng 1.3 Tiêu chuẩn chất lượng theo ISO (ISO 3262)
Loại Talc Hàm lượng Talc
Các lĩnh vực sử dụng talc chính trong những năm gần đây được nêu trong Bảng 1.4 Các sản phảm nano - talc (kích thước hạt từ 10-100 nm) tiếp tục được thăm dò để
Trang 16Talc cũng được dùng trong thức ăn hay trong dược phẩm Talc trong thuốc uống
có vai trò là chất pleurodesis để chống lại chúng tràn khí màng phổi Theo Liên Minh Châu Âu chất này có số hiệu là E553b
Talc được dùng rộng rãi trong công nghiệp gốm sứ Trong gốm nghệ thuật, talc được thêm vào để làm tăng độ trắng và tăng khả năng chịu nhiệt khi nung tránh nứt vỡ Trong men sứ, một lượng nhỏ talc được thêm vào để làm tăng độ bền và làm chảy thủy tinh Là nguyên liệu sản xuất MgO bởi quá trình điện phân nóng chảy
ứng dụng của bột Talc trong ngành công nghiệp ô tô
Mỗi năm có khoảng 200 nghìn tấn bột talc kỹ thuật được trộn với polypropylen (PP) Loại bột talc này họat động như những chất gia cường, tạo độ cứng, chống biến dạng ở nhiệt độ cao và tăng độ ổn định về kích thước sản phẩm nhựa PP
Xu hướng hiện nay trong ngành công nghiệp ô tô là chế tạo các bộ phận mỏng, nhẹ và kích thước chính xác, điều này đòi hỏi nhựa có tính lun biến cao hơn Mặt khác, các nhựa có độ nóng chảy cao lại hay bị giòn
Vừa qua, Công ty Rio Tinto Minerals đã phát triển một loại bột talc (HAR) siêu mịn, cho phép định vị tốt các hạt trong quá trình đúc bằng áp lực, do có độ phân tán tốt
Bột talc HAR làm tăng hệ số uốn cong lên 20%, tăng nhiệt độ biến dạng của họp
Trang 17chất pp với hệ số giãn nở nhiệt thấp hơn 20% và tỉ lệ co ngót thấp trong khi không làm giảm độ dẻo của các bộ phận đúc Loại pp chứa bột talc HAR được dùng bên ngoài các
bộ phận của ô tô (bộ giảm chấn, bộ phận cân bằng và tấm chắn bùn) và các bộ phận cầnchống va đập cao
Trong cao su, bột talc được dùng làm chất phụ gia cho quá trình chế biến và làm chất độn gia cường Bột talc cũng giúp các nhà sản xuất lốp xe giảm độ dày và trọng lượng của lốp Việc này không chỉ làm tăng sức cản lăn mà nó còn khiến cho lốp xe được sản xuất rẻ hơn nhiều Cao su bổ sung bột talc HAR cũng có thể dẫn đến tiết kiệm giá thành trong khi độ thấm không khí không thay đổi so vói dùng nguyên cao su.Các xe ô tô hiện nay chứa tới 1.000 các thành phần từ cao su và chất dẻo, trung bình một xe ô tô sử dụng tới 8 kg bột talc
Sử dụng bột talc không thấm nước trong lốp xe giúp các nhà sản xuất chế tạo ra những lốp nhẹ và mỏng hơn với sức cản lăn thấp, và tiêu thụ nhiên liệu ít hơn Bột talc cũng tiết kiệm năng lượng do việc giảm độ nhớt của hợp chất cao su làm cho các bộ phận đúc và ép dễ dàng hon, thiết bị khuôn ít bị mài mòn hon
Giá thành các loại sản phẩm talc phụ thuộc vào độ sạch, độ mịn, độ trắng và hàm lượng của các tạp chất kim loại nặng Thông thường talc càng tinh khiết, càng trắng, và càng mịn thì chất lượng càng cao và giá thành cũng tăng lên Các hợp phần hóa học không có lợi trong talc thường bao gồm thạch anh, oxit và hydroxit sắt Giá trung bình của bột talc thông thường là 100 USD/tấn Loại đặc biệt bột talc “sạch”, các tạp chất kim loại nặng thấp sử dụng cho dược phẩm và hóa mỹ phẩm có thể có giá từ 900 - 1.000 USD/ tấn hoặc hơn
1.5 Tiềm năng khoáng chất talc
1.5.1 Tiềm năng khoáng chất talc trên thế giới
Theo thống kê của Cục Khảo sát Địa chất Hoa Kỳ năm 2012 [11], trữ lượng talc của Hoa Kỳ là 615 triệu tấn Trữ lượng talc và pyrophyllit của một số nước như Brazil,
Ấn Độ, Nhật Bản, Hàn Quốc cũng được thống kê trong báo cáo này với các con số tương úng là 420 triệu, 650 triệu, 360 triệu, và 700 triệu tấn Riêng Trung Quốc có trữ lượng lên tới 2000 triệu tấn Các con số nói trên cũng bao gồm trữ lượng pyrophyllit
Trang 18đáng kế [11] Theo Weiping & Dechen [12] thì trữ lượng talc của Trung Quốc chiếm khoảng 22% trữ lượng talc trên toàn thế giới Như vậy, trữ lượng talc trên toàn thế giới vào khoảng 1,136 tỉ tấn.
Tuy nhiên, triển vọng talc trên toàn thế giới có thể lớn hơn nhiều, chẳng hạn theo thống kê của Cục Địa chất Ấn Độ (Indian Bureau of Mines, 2009), trữ lượng talc tính đến năm 2005 là 312 triệu tấn (trong khi theo Cục Khảo sát Địa chất Hoa Kỳ năm 2007,chỉ có 4 triệu tấn như đã đề cập ở trên), số liệu trữ lượng cơ sở (reserve base), bao gồm trữ lượng kinh tế hiện có, trữ lượng có khả năng khai thác đạt hiệu quả kinh tế, và trữ lượng hiện tại chưa có khả năng khai thác đạt hiệu quả kinh tế trong thống kê của Cục Khảo sát Địa chất Hoa Kỳ năm 2007 cũng cho thấy trữ lượng cơ sở talc của Hoa Kỳ là
540 triệu tấn, trữ lượng cơ sở talc và pyrophyllit của Brazil, Ấn Độ, Nhật Bản, Hàn Quốc tương ứng là 250 triệu, 9 triệu, 160 triệu và 18 triệu tấn Như vậy, tổng trữ lượng
cơ sở của 5 quốc gia kể trên đã là gần 1 tỉ tấn
Theo Agnello [3] hầu hết các mỏ đang khai thác chỉ có các thân quặng với trữ lượng dưới 2 triệu tấn, và có thời gian khai thác ước tính từ 45 đến 90 năm Trung Quốc
là quốc gia nắm giữ trữ lượng talc lớn nhất thế giới Hàng năm, sản lượng talc và pyrophylit khai thác ở Trung Quốc là vào khoảng 2-3 triệu tấn
/.5.2 Tiềm năng khoáng chất talc Việt Nam
Ở Việt Nam, chỉ riêng tại 16 tụ khoáng và điểm quặng talc đã phát hiện tập trung chủ yếu ở khu vực Tây Bắc Bộ đã có trữ lượng vào khoảng 7 triệu tấn Có hai loại hình quặng gồm talc trong các thân xâm nhập siêu mafic và mafic bị biến đổi nhiệt dịch và talc trong dolomit bị biến đổi nhiệt dịch [13- 16]
Mỏ talc Thanh Sơn là mỏ có giá trị công nghiệp đã được thăm dò trữ lượng và cấpphép khai thác cho Công ty TNHH Tân Thành Minh, đơn vị phối hợp thực hiện đề tài nghiên cứu này Do đó, đề tài “nghiên cứu công nghệ chế biến khoáng chat talc Phú Thọ làm nguyên liệu cho ngành sản xuất ceramic, sơn, dược phẩm và hóa mỹ phẩm” tập trung vào nghiên círu đối tượng quặng talc của vùng mỏ talc Thanh Sơn
2.2 Cơ sở lý thuyết quá trình biến đổi bề mặt [23-30]
2.2.1 Các đặc tính của khoáng talcliên quan đến quá trình biến đối bề mặt
Trang 19Độ cứng của khoáng talc là thấp nhất trong các loại khoáng thường gặp, diều này làm cho quá trình nghiền bột talc gặp khó khăn Độ phân bố kích thước bột talc thường rộng nên ảnh hưởng đến quá trình biến đổi và xử lý bề mặt talc.
Cấu trúc của talc bao gồm lóp bát diện magie liên kết kẹp giữa hai lóp tứ diện silic Tinh thể talc có dạng hình vẩy, lực liên kết giữa các vảy nhỏ nên sờ tay có cảm giác mỡ Các vẩy hay phiến lá bột talc có khả năng che chắn tốt, đã làm gia tăng các tính chất của màng son như bền với các môi trường xâm thưc, bền hóa chất và chịu nhiệt
Trên bề mặt các lớp của talc không có các nhóm hydroxyl, nhờ có đặc tính này màtalc ưa dầu hơn Độ hấp thụ dầu của talc cao hơn nhiều so với khoáng mica-sericit hay tro bay Như vậy bột talc có thể phân tán tốt trong nền polyme, tuy nhiên biến đổi bề mặt khoáng talc vẫn không thể bỏ qua để nâng cao chất lượng của vật liệu
Các nhóm hydroxyl tồn tại ở các cạnh phía bên của các lóp khoáng talc với mật độkhông cao nên việc biến đổi bề mặt của talc gặp nhiều khó khăn
2.2.2 Biến đỗi bề mặt bột khoáng bằng các hợp chất silan
Các họp chất silan là các hợp chất hóa học của nguyên tủ’ silic với hợp chất hóa học đơn giản nhất là S1H4(silan) Trong các họp chất silan, nếu có chứa ít nhất 1 liên kếtSi-C được gọi là các hợp chất silan hữu cơ
Tác nhân ghép nối silan là các hợp chất hóa học của nguyên tủ' silic có chứa hai nhóm hoạt động trên cùng một nguyên tủ’ với cấu trúc điển hình của nó là:
(RO)3SiCH2CH2CH2-XTrong đó RO là nhóm có khả năng thủy phân như: metoxy, etoxy hay
acetoxy, và X là nhóm chức hữu cơ như: amino, metacryloxy, epoxy,
Trang 20: H , O
Suhslralc
Subs I rate
Những nhóm này thể hiện vai trò chức năng khác nhau và có thể phản ứng lần lượt Một tác nhân ghép silan sẽ hoạt động ở bề mặt phân cách pha giữa chất vô cơ (nhưthủy tinh, kim loại hay khoáng chất) và một vật liệu hũu cơ (như polime hữu cơ, chất phủ hay chất kết dính) để liên kết hay ghép nối hai loại vật liệu không giống nhau này.Silan có thể thực hiện tương tác giữa các đế vô cơ như thuỷ tinh, kim loại hay khoáng chất với các vật liệu hữu cơ như cao su hay polyme tạo thành các liên kết hoá học hay kết nối khác
Quá trình biến đổi bề mặt khoáng
xảy ra qua bốn giai đoạn:
bị thuỷ phân tạo ra các thành phần
chứa silanol,
của các silanol thành oligome,
liên kết hydro với các nhóm hydroxyl
có trên bề mặt của chất nền,
khô cùng với sự tách nước tạo thành
các liên kết hóa trị giữa họp chất
Trang 21I I
I i H—Ü
Trang 22Sau khi được biến đổi bề mặt, các chất độn hay chất màu sẽ xuất hiện các nhóm chức của phân tủ’ silan trên bề mặt của chúng:
Họp chất silan trước hết được biết đến như là tác nhân làm cho quá trình tạo mẫu các vật liệu polyme có chứa các chất độn rắn vô cơ và chất màu trở nên dễ dàng và ổn định, các chất phân tán tốt hơn
Bề mặt của chất độn được chức hóa để cải thiện khả năng tương tác pha với chất nền polyme thông qua các tương tác hay các phản ứng hóa học giữa polyme và các nhóm chức trên phân tử silan Nhóm chức trên phân tử silan được lựa chọn để tương thích với chất nền polyme
Hình 1.7 Be mặt chất độn sau khi được biến đổi bằng hợp chất silan
Hình 1.8 Chất độn được xử lý bề mặt bằng silan phân tándễ dàng hơn trong chất nền polyme
Trang 23Việc xử lý chất độn bằng các hợp chất silan cũng tạo ra các lớp bảo vệ để ngăn cản quá trình tái kết tụ của các hạt:
Trong các lĩnh vực vật liệu cao su, sơn, nhựa, việc biến đổi bề mặt chất độn bằng các họp chất silan sẽ có nhũng tác dụng cơ bản sau:
a Tăng khả nẫng phân tản
Sử dụng các tác nhân phân tán silan đưa đến sự cải thiện đáng kể khả năng phân táncủa các chất độn và chất màu trong các hệ polyme.Các hệ polyme đó có thể là nhựa nhiệt rắn, nhựa nhiệt dẻo hoặc cao su,
tạo ra các lớp bảo vệ để giảm xuống thấp nhất khả năng tái kết tụ của các hạt chất độn và bịt kín ảnh hưởng của bề mặt đến tính chất lun hóa và tính chất điện của nhựa
Đối với các hệ nhựa nhiệt dẻo, việc cải thiện khả năng phân tán sẽ dẫn đến các kết quả:
- Nồng độ chất độn hay chất màu đưa vào hệ cao hon
- Độ nhớt của vật liệu thấp hơn
- Khuyết tật trên bề mặt vật liệu thấp hơn
Hình 1.9 Cơ chế bảo vệ tái kết tụ các hạt chất độn của hợp chất silan
Treatment
Trang 24- Tính chất cơ lý tốt hơn
Với các hệ nhựa rắn, khả năng phân tán của chất độn tốt hơn thường đưa đến kết quả làm giảm khả năng tạo bọt không khí trong sản phẩm, độ nhớt ở trạng thái lỏng thấp hơn Cho phép chảy dễ dàng hơn trong quá trình tạo mẫu và làm tăng khả năng sử dụng tỷ
Hình dưới cho biết ảnh hưởng của việc xử lý bề mặt bằng hợp chất silan đến nhiệt
Trang 25Can work Treated Ti02 SilaneTreated
Treated Ti02 (no silane)
100 % limit
SilaneTreated TÍ02
Hình ỉ.10 Sử dụng Ti02 xử lý bề mặt bằng silan làm giảm % momen xoắn
chế khả năng lun hóa
chất độn được xử lý
bằng silan trong cả hai hệ polyeste và epoxy thường khắc phục được những hạn chế trong quá trình lưu hóa được xác định bởi nhiệt lưu hóa (biểu diễn trong hình dưới) Các chất silan là tác nhân phân tán tốt nhất thường cho nhiệt cao nhất
Trang 26Resin exotherms with silane-treated flass filler Smaller bars are better
Z-6020(Diamine) (Vinyl Benzyl Anne)
6032
d Nâng cao tính chất điện
Khả năng của các tác nhân phân tán silan tác động tăng cường tính chất điện
được biểu diễn trong bảng dưới với nhựa epoxy được gia cường bằng chất độn
thạch anh.
* sau 72h ngâm trong nước sôi
Bảng ì.5 Cải thiện tính chất điện với tác nhân phân tán silan xử lý thạch
anh gia cường cho nhựa epoxy