Sự giống nhau và khác nhau của phản ứng tạo liên kết C-C nhờ xúc tác cơ Đồng và cơ Paladium

Sự giống nhau và khác nhau của phản ứng tạo liên kết C-C nhờ xúc tác cơ Đồng và cơ Paladium... Xúc tác cơ Paladium+ Pư Heck: tạo nối đôi liên hợp: R’= aryl, vinyl.. X= I, Br Pd 0 base

Sự giống nhau và khác nhau của phản ứng tạo liên kết C-C nhờ xúc tác cơ Đồng và cơ

Paladium

Giống nhau:

1 CuLi

R-X + R1 -Sn(R2)3 Pd(0)

1 + X - Sn(R2)3

- Đều làm xúc tác cho phản ứng tạo Ketone

- Phản ứng làm tăng mạch Cacbon

• RX + R 21 CuLi RR 1

• RX + R21 – Sn(R2)3

Pd(0) RR1 + X-Sn(R2)

3

Khác nhau

• Xúc tác cơ đồng:

cho phản ứng:

- Phản ứng Allyl acetat:

Với tác chất Grignard với sự hiện diện muối đồng như CuI, CuBr, CuCl cho sản phẩm với hiệu suất cao

• RCH=CHCH2OAc + R’MgX

R R

R R

R R

CuI, THF RCH=CHCH 2 R’

- Với các alkyl tosylate:

Trong điều kiện pư với RMgX với xúc tác Li2CuCl4 ở -78 0 C R-OSO2OR’ + R21 CuLi R-R 1

- Với các hợp chất có nối ba:

C C

R CR2 OAc + R2'CuLi R C C CR2

R'

- Phản ứng allyl alcol với R’Li xúc tác CuI

- Phản ứng mở vòng epoxide

R

OH

MeLi-CuI-R'Li (Ph3PNMePh)+ I - R C C C

R R'

O

OLi

R2CuLi

OLi

O

-R

H+

O

OH R

Xúc tác cơ Paladium

+ Pư Heck: tạo nối đôi liên hợp:

( R’= aryl, vinyl X= I, Br)

Pd (0) base R

R'

Pư của chất nền allyl thường cho sản phẩm chuyển vị nối đôi tạo aldehide

Pd (0)

O

- Phản ứng đóng vòng

-Pứ gắn kết alkyn ở cuối mạch với aryl halide hay vinyl halide

H

Pd(OAc)2, R - Binap

Ag3PO4 67%, 80% ee

ArX + H

R

Et2NH, r.t 3 - 6h Pd(0), CuI

Ar

R

Phản ứng tạo vòng Furan

OMe

+

OCO2Me

Pd (0)

O

CO2Me

H3O+

O

CO2Me