Slide bài giảng CÁC DẪN XUẤT CỦA ACID CARBOXYLIC

acid carboxylic Dẫn xuất của acid carboxylicAmid Hydrazid Azid Anhydrid acid Peracid Acid hydroxamic Nitril Ceten... Phản ứng thủy phân: môi trường acid hoặc base 3.2... ANHYDRID ACID

acid carboxylic Dẫn xuất của acid carboxylic

Amid Hydrazid

Azid

Anhydrid acid Peracid

Acid hydroxamic Nitril

Ceten

Phenylbenzoat Dimethylphtalat

2 ĐIỀU CHẾ:

Acid carboxylic tác dụng diazometan:

RCOOH + CH 2 N 2 RCOOCH 3 + N 2

Phản ứng giữa muối của acid carboxylic với dẫn xuất halogen:

RCOONa + R'Cl RCOOR' + NaCl RCOOAg + R'Br RCOOR' + AgBr

R C OR' O

3 TÍNH CHẤT HÓA HỌC

3.1 Phản ứng thủy phân: môi trường acid hoặc base

3.2 Phản ứng chuyển đổi este:

3.3 Phản ứng với hợp chất cơ kim tạo alcol bậc ba:

R'OH +

+ R'OH

CH 3 (CH 2 ) 7 CH CH(CH 2 ) 7 COOC 4 H 9 Na + alcol CH 3 (CH 2 ) 7 CH CH(CH 2 ) 7 CH 2 OH C 4 H 9 OH

3.6 Phản ứng của nhóm metylen linh động

EtONa COOEt

H O

CH 2

O

COOEt COOEt + CH 3 COOEt EtONa C

(P/ Dieckman) ứ Dieckman)

CH 2

O OH Diacylglycerin Diglycerid

COR 2

CH 2 CH

CH 2

O COR 1 O

O Triacylglycerin Triglycerid

COR 2 COR 3

CH 2 CH

CH 2

O P

COR 2

OCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 3 O

O

Phospholipid Lecitin

ANHYDRID ACID - (RCO)2O

Anhydrid hút nước mạnh tạo thành acid

Ứng dụng: Điều chế anhydrid acid:

CH 2 C O

O C

R C Cl O

CETEN CH2=C=O

Phản ứng: ceten là tác nhân acyl hóa

B - là những tác nhân như nước, alcol, acid, amoniac:

CH 3 C

OR O

O C O R

Acid

Ester

Anhydrid acid

Ceten

HALID ACID - ACYL HALID

Thay OH của acid carboxylic bằng halogen

CH 3 COCl Acetylchlorid, Ethanoylchlorid

CH 3 CH 2 COF Propionylflorid, Propanoylflorid

Tên hydrocarbon tương ứng của gốc R + carbonyl halid

SOCl 2

or (COCl) 2 R C Cl

O acyl chlorid

RCH 2 OH

2) H 3 O +

R C Cl O

alcol 3 o

amid

4 Tính chất hóa học

AMID

Thay nhóm OH của acid carboxylic bằng nhóm NH 2 thu được amid

1 Danh pháp:

Tên acid tương ứng, thay tiếp vĩ ngữ “ ic ” hoặc “ oic bằng “ amid ”

Nhóm chức CONH 2 còn được gọi là carboxamid

Formamid

Methanamid

N,N-dimethylformamid N,N-dimethylmethanamid

Acetamid Ethanamid

Propionamid Propanamid

O

NR 2 '

Acid Amid Amid thế

CH 3 CH 2 CH 2 C NHCH 3

O N-methylbutyramid

N-methylbutanamid

1-propan-N-methylcarboxamid

n C4 H 9 CONH 2 n-valeramid n-pentanamid n-butancarboxamid

CH 2 CH CONH 2 Acrylamid Ethencarboxamid

H 2 NOC CH 2 CH 2 CONH 2

Succinamid

Benzamid benzencarboxamid

Cyclohexancarboxamid

CONH 2 3-cyclopentencarboxamid

Các amid ở thể lỏng có nhiệt độ sôi cao vì có lk hydro liên phân tử

Tính base của nhóm NH 2 giảm :

CH 3 CONH 2

CH 3 CONHCH 3

CH 3 CON(CH 3 ) 2

221 204 165

R C OR O

3 Các phản ứng của amid:

3.1 Phản ứng acid-base

Amid là một base yếu chỉ tác dụng acid mạnh:

Amid là một acid yếu, tác dụng Na, NaNH 2 trong ete tạo muối:

H + /t o 2) H 3 O +

or 1) HO , t o

R C OH

O

1) LiAlH 4 2) H 2 O RCH 2 NH 2

Amid

3.3 Khi có nhiệt độ các amid của diacid dễ tạo thành imid

NH 3 +

O

t o

Succinimid Succinamid

NH 3 +

t o

NH C

O

O

Cơ chế chuyển vị hoffmann:

Br 2 + 2 NaOH NaOBr + NaBr + H 2 O

+ H 2 O Br

O C N R

Amin bậc nhất

R – C  N và Ar – C  N

1 Danh pháp

- Danh pháp IUPAC :

Tên hydrocarbon tương ứng + nitril

-Danh pháp thông thường:

-Tên gốc hydrocarbon tương ứng + cyanid

-Tên thông thường acid bỏ đuôi IC thay bằng ONITRIL

2) H 3 O +

R C OH O

R C N

amid

nitril 2H 2 /Pd-C

or Raney Ni

1) R'MgX or R'Li

R C R' O

RCH 2 NH 2

ceton amin 1 o

or 1) HO , t o 2) H 3 O +

3 Phản ứng: