nghiên cứu phản ứng thế đồng li trên liên kết oxi-oxi và phản ứng chuyển vi hydro nội phân tử khi nhiệt phân một số peaxit

PHỨđHG FHjkP NGHIÊN CỮV CHUNG 3.. Đl^u ché cftO pcnr.lt... To oó nhân xẽt râü g.

T K Ư Ớ N G ĐẠI HOC TỒNG H Ợ P HN - V IỆN HÓA HỌC CÔNG N G H I Ệ P

T R Ư Ơ N G ĐỈNH THẠC

NGHIÊN CỬU PHẢN ỨNG THẼ BÒNG L! TRÊN LIÊN KỄT ỐXI - ÔX1

VÀ PHÀN ỨNG CHUYỀN VI HIĐRÔ NỘI PHÂN TỪ

KHI NHIỆT PHẢN MỘT s ố PEAX1T

01-04-02 HỎA HỮU c a

Ch ươn t' ¿ : khbti iỉot chuyến vị ùidro uyi ptmn ià O

CbươD£ 4 î ?ĩphl3n cứu phrn T$ap th.* rtünp 11

4.1 : Nhữn/’ kft n u ’ có liỗn our»rj ởẽn penxit

2 -+1 ploponđođocnnoic 02 vît 12 _ 264.2 ï Cm kSt qũ« khi nhiệt phán panxit

4.3 î Quon hệ giữiì tỉ lệ r = ROR/RF v' cutt

4 4 î Sự nnh hi’C’np CUP 0*0 f£c khflo nbpu

đ<1n phẲo ứn£ thể v&l panxlt 5 14*5 î Gipi th/ch khr> nănp phAn ì?Of C U P ero fốc /

đ ẽ i v â l ponxit theo thuyểt nhi?u loçr» 60

CbưưQ£ ? : Albion cứu pbco Jo¿ ch uy ba vị hlủro Qiji

pb&n từ/onoboa nny qup Cföbon khpỡ

t ì»

689/1 : Peroclt n-pnkpnoip CH-(CHp) CO^H 695*2 î

îlon hoc fổc ttf do đp phrt triền tb?>nh 010t lĩnh V ’/C qurn

trọng c ả n hóp hữu cơ tt? khi Goraba pbnt hí^n poo tT| fio metyl năm I9n0 /17/ viạc n/ỵhl^n PVU phpn vnp pífc ti* do có V

triphan?!-ngbĩp íỊur>n trçnc mặt lý thuyật v?> thïfc ti$n, nó li®n nu*>n

rtln abiầu lĩnh Vife công 0£hỉêp như polyraũ bõr>f cío hoFí, oxl bo*

bẳnp khônp khf vr> cnc qup trinh crpcklnp dwu Q0 /13/ •

Tronp qu'# t.r5.nh Dphi^n cứu đlltt cbl VR ohiệt ptỉ&n 0*c pepxitnhtótĩỉ tổũt' bijp CũO n n c o l O B O f cbúu¿? tôl nbü.n tbiiÿ r & Q g O f iO £0C fi*

t no tbrnh troog pnnn ứng nhiÿt phciD có khfi nao# phên ứng khPO nhf>u đ ể i v ố i l i ê n k ế t ô x l - ô x i cur p Q í X l t Một flổ o r e ữbnp t r i n h

*5 oổnp bể /£2,119/ chrrp cập 'Tầy bpn chnt one pổc R*

tronp phrn ưnp nhi^t ohñn ere pQRXỉt bậc ORO Dry •

Chúng tôi kbAo ßpt &Ị pnb hưởng cẩu truc khPC ohiiU oủn 0PC

r<5c R* Vhi phAn ứnp v?>o liên kễt ôxl-ôxi CUP paíiXit ;

ĩ)ế th 1Ị*Ữ hiện fnyc rtícb đố, cbãnợ tôi thny <?ỗi ỡííu tráo ctir

cnc grổc tì» đo 3* bẫnr h PÌ crch :

- Theo b i £ u ứn £ CPỈĨI ứ n g , n r b ĩ p 1?» thr-y raÇt h î t f r o rf n pu y ^ n

tử erebon mmg điện từ tự đo bầnf một nho® đẩy hny hút điện tỉ?

— Thao hiệu ữnp Vhônp pi^n, bẳn/-» eñeh &ưn Of-0 bon raeng đỉ^Q

tử tiT ño v*o hộ th ểnr cỉínr nhi^u hoặo

Dổ bỉot khfí oang pbền ứng cúa cũo gổo vơi liên kot Oxi-ôxi

CUP pe&xit, chung tôi xỉiữ địob tính cnqo lçc cue chúng trong hệ

thổnp Crnh trr*nh piửp phnn >?ng thể vơi penxit vTì v % đunp tnỡl í

?hi A Ir* aột di tể như öxi hr>y nitơ thî rtp '&lí t r> âr>

opblền CT?U nhllu, Tîftfÿr lçi ph rn £nj? ch uy ồn vị hiđro từ Cftcbon này qup C fíC b o n kh *c cũng co cập đến son? Uíy gib chi hçn ohể

- Vfi porttit oholrnlc

Trori£ quo trinh 0£bl§Q cứu ph*n ưof nhiệt phân V* chuyển

vị cpQ panxit trong duof môi hidrocRoboD, ehủn? tôi tlsn ỡrc đilu

k i§n tổl I ? u ohẫm tổnỊ> hçfp o r e mncol c « 0 •

c t n w a f 1 t S O L O Ọ C y g r H Ẳ g Ứ H 6 T H S B Ố » G L Ì T R S W L i É W K S T

¿ s o x a

T r o n g 5Ổ o r o q a» t r ì n h p bãn ữ o £ t h « o oơ c b ể gổo t \ f đo x t t YÔ

y n g b f n t$ Đ £ h y p v e n g h i ê n cứu eơ c h ề t h ĩ pbAo ơ n p t h ể đSng l i

Tuy Obito, đi#u queo tr g sg l è Jpbai D lft «¿0 yểtt tổ ẽob hvtơog

đểa h i ệ u n aog l v g n g đo g i S « t r ạ n g t l i é i c h u y ậ n t i ế p r h t r ẹ n p

t b * i íf^u c ũ * pbfiO ớ n g , *1 h i ệ u a ă D £ lơiỊng t y đo đố qujrtft đ ịn h Ích«

0fi0£ phñn ữ n g c ỗ ? h ệ / 3 / điỊ đo»n k b « o ấo g p b ã n t?ng Bsy cũ * h |

Vf đễ g l a i t b í c b CBC h i ệ n c ó l i ô n q uen đ ển b g , 0%Q p b ẽ l b i ể t

cfñx t r u c k b n c n b eu oũ p h ệ 80b bvKfüf đ f o n ă n g lư tỊn g h o ẹ t bốe o ba­

tí toể nèỡ*

Chỗnp t ô i h«D o h ề T l ệ o a g b i ỗ o m?u v8 tnỊ BOh hương eũ n c í u

t r ũ o gổo 1 ’ đến Tièng lưqng h o ẹ t b ó n cùf phân ư n g Ч lỉm T l ệ o đ ổ y

B

T i f o t r ỉ n b p bén VDg

B in h 1 * Sơ đ® Bồog lv q n g - t l ẩ D t r i n h p bẽo ữn£

đặt tru^np bgp lp ờí»c ẽffe 7* vẩn bpo topn phàn l â n ữh^tìp t ỉ n h

chít cũr ebổnp trorjf trQnp t h r 1 chuy^Q ti£p ỈĨƯD nữfi, theo định

đề Hefnmond / 5 9 / , ctin 517 clịịtìp l o ẹ l phfcO ứng t õ r n h i ộ t raguh* Nh» t h i

phpn ứnp tbể ỡ liên kết iJeoxit sế tbổa mẽĩi với nuSijf đi.Su ki0n địịt ra*

1 1 * ĩ M ĩ ì L - I Ì Ỉ 2 - £ V f 4 ì l l ^ f f l £ £ - l U t Z l 5 L l Ấ S a J J l C x l r ã E i

cu CftC pttoxlt ĩS<J lfa c?*o phftfi tb# l5gf li Xty re trỗa liổn kểt

Ffc»n ưr)£ nhiệt i*/ÌD p-noxit đisroyl rít pbức 1 5 P oci

chun£ ỉtỉẽo ưag thể liâo kểt ^ 0 * 0 r<? nbư Sl'u :

phin limp) chỉ rõ (tltu đổ :

Ifo? tr 'rj có M e w§ t , dîfiu đổ chrrjf tõ có ph¿n tfap Wfất «ẹcb

x ny TV /Ó9/ £iừ*i bpi ffle tronf ạ«w ị x ỉ n h pb£t trl^n ĩ

H

F h e * 2 ♦ - c * ~ m - Ptic»>0 - — • C - m

n

Sư DỊỊbXếũ cứa 00 h% t h ổ ũ £ / 1 1 7 / Jijf-.n *?ng f ' i ư » pSç Pb-jC* TỚI

CRC ĩ&ỉoxlt cõ abõĩ» thẩ lhrñc nhen cbỉ rc flap kb« nỉinr PÎ5R0 ưog cù«

i b y r * J g > - c * c - <§>

VPO l í ề o k đ t ỏxl-êxi đ ư ự c t ô o g lân she C'5 Gm nfc&n í>5t < ti$ n tw

oh« broiT; hoijc clo, ?ỉ£ pirl tblch lehr ĩ^<rn ’ễrsr, *T» <18 nf^ỊmẶt trçn£ tbrl cbuyln tiểp cs tíeb đifo pb>j? ahtF a m ĩ

Hơn m?fl, k h i t ơ n g t í n h pbâB cực c ũ a dung mơi t b l h ằ n g s ế t 6 o

c õ e phcD tỵOfr t h í t& n g l ê n , đi&u đ ổ pb u h ç p v ớ i t r ^ Q f t b ß i

c b u y ẽ o t i i p eũw nhAn I?r»p ftn t í e h ( t i ệ n n ộ t pMỊHi

TÁe pin /115/ cũr»f đ* n<?hi pfcsn irrt? t^.Ể hléhrt» eồr fổe

oc - b l đ r o x l l * -OH ohư ß*u :

p e o x l t * >TỖ» gổ© t ç o tbđnte lu S ư l u ơ o Iff f đ c t - b u t o x y l tBuO # Bfl

k h ĩ n ¿ pfeei I b f ổ o RCOJ b o ặ c R* như đ ố i v<5i t r ơ è o g h ^ p p e o x i t

d i r x y l b«y p e « x i t

T n r ^ n f h ç p a « y , pb»D ỠRg t h ể ỏo? ầ ị b ẹ n c h ế b ỡ i f € e cổ

tîofc «i ab&n ttçab, điều đõ g q l ra sự tạo tbfrnh trạnf th&i ch v y tn

CRO kbt có bni Obe® t —butyl c h in cbắo lì» pßy nỡr cn| F®

fj£*9 Hỉ8n£ pipo l£n hơn H!$t nhóa t-butyl Ntoữnp peoxit nhT* thf

cbl phlũ ữriịi TỚi an col YB r õ l eñe *»in bẶc ®§t vlp bậc h»»i % ơ q c lçi, pb«n Sag xky XH 1« ¿0 tìíể ttfuyßo tử biđro.

N£tfơ0 l f i 0P0 hi/p ch at pafiXit cổ n h i ầ u ưu v i ệ t hơn đẳ

ng h iận cữu m§t l o ç t ỊtSc 7* khñc n b ru t r o n g phAo 1 ? 0 £' t h ể v 5 i

l i ộ o lcêt popxit " 0-0^ •

Thực vậy , aổ c6nc t r ĩ n h nghiên cứu ở phong t h í rjfrhl^n

/ & Ỉ - 8 4 , 5 8 , 6 6, 8 7 , 9 2 / cup D I e f o r t đõ chi?n¿ KJinb rÄr»c ogpy

eñe goc *1 nbáo y í u nhif gểc bí¿e nhát / 8 2 / RCH* oüop tñ o dynp

khônp ph<*l <ìo phAn í?np k ể t h<jfp njf* xứ*t ph *t t?Ị? phpn I*nr t h ể c 3 ),Ptípn wrif thí? (3) xny rp d ĩ ânnp t r o n p t r v ù n p h^p T»*PXit RO vơi Cíto t r ư ồ o r fa^p pe ox i t , n ê n v i | o £ f i ê i tbích o ơ e h l c ũ n p

khr* đơo g i n n

Crc cốnr trình CUP Mr Grusella /5 6 f57/ cũnp c h í rr Tồnr psrxit tbí biộn như môt nho#n obứe nbo n$n ero pổc tơi i'ânliSn kểt'0— O^củe pef.xit hơn if) troog trưĩỉũị! h^p pũtìeto,ho^c peoxyt

d i f x y l

b e y d i w r o y l Htob như sự k h p c nhíMa vil cftch s í p x l p khftnp p i p a <*0

1 * y£u t ể *|Uỹ£t đ ị o b đ ễ £ Í P Í t b í c b Tcbp nấn*? phẲn Iffj|p mệrtte a u n

l i â ẹ k ể t '- 0 —G ''tr o o g p e e x i t

ìigxtơi t e cũog cbo rẲng l i ê n v ểt '■'0—0 '" đ ặc b i ộ t kbôDg oằo do

t $ o t h r n h l i ễ n k ể t b i d r o «lội Ịíhấo t ữ / 5 2 /

Những đặo t í n h T t n h i ệ t hóa b Q C oũe phẽn Ứ0£ t h f cũt: cốc

p e o x i t & t r ẽ n đ ề u đuực x á o địDta x ỗ l , nhưng kb?i đ ^ c b i ệ t đ ổ l v ở \

o t c pe&xit líiD «6 binh n^hiSn C'5u* Phen TfOg tbf (3) tõí» nhiệt

0(jnh / I I © / ( k h o ẽ a p 4 0 - 9 0 k o f t l / t a r l ) nôn tr « D p t h £ i e b u y l n t l ẩ p

c ũ 8 Jfcãn ứog g%c, gtẩlryg ữhHt th«oi giB ph&n b ơ n ?)ặc t Í R b c ũ «

í ỉ ĩ o R* l e p h * t t r i ằ o B g a b Ktí* n à n p p h a n ứ a í 0U6 h f p h ầ n n e ophụ th u Q c Too « n t n n p i o ũ a pb«o ứng t b ể ( 3 ) TÒ t f i t c ẽ ORC yểtt t ổ

k h á c n h ư t i o b p h â n c ^ e c u « cn c gốc Cô t h ố x ã c đ ị « h t h e o khJ»

oàn g p b s o iTOf r à 05o£ 88 đ w jc n p b iô n ữỡu*

Hơn nơti, n b i t OÍD l u ô n l u ô n o b ¿ s l i ê n k-ft ^ 0 - 0 - o ũ e p « 8 X lt nd» l a cổ l ý a p f l â t h i ế t r ằ n f b i n otetH c u a pổc R* Yẩo c$ ẽnồh-?£np n $ t ?*i%n niio đtfn 4 ặ c t í n h c ũ n l i t o v ế t <?©*

Cu ổ i c ù n g , p o a x l t v ừ e đổog v a 1 t r o n#?ufin oun£ c í p c á c g ể o

l g l vự® l ĩ t c h f t o8n n ên tb u Ậ n l y l bcm oho v l ệ o n g h i ôn cưu*

V i§ c phÊn t í e h e ñ e »wa #bầra p h ẽ n óữg k b ' đơn £ Ỉ » n » ▼! h?Bh$ p pb'.n tfnjfr- Obi otare ohũ y ể u * e o o o l* BOH vỉ) b lđ ro o a o b O D H-BXtttỉt p b ê t tì ? p e a x i t a c o ^ ũ

?okumcrtt ▼)§ 0^05 t «€ Tiến /119-222/ nblỆt pbâ® penxit b*f»~

r o l e t r o n f c ễ c đ ang » ô i khẴo nbtnu t

Hni oô»f tln?o b i l u đllt» tồ n t ç i t r p n p t h H i chayln ti#p

t h e o đ ịo b đ i H so ao n d / 5 9 / Q fbïfl 1Ẵ trp n i» t h « l c h u y ề n ỳ l đ p gtoi

g ißag c h û t ben d l t t Kha aầag phèn ỠDg c ũ « n q t h ệ Qhtf t h ế oũo£ 00

t h l 9ư<Ịc f i e l t b i c h u h £ t h u y ế t O bi l a lo ç r w L i ê n ktft - 0 - 0 - cu«

p e o x l t a e n g nỉịt ữ b l t a l p h ủ l i ê n ktft 00 nốO£ Ivfqng đ ặ c b i g t t h ắ p

( - 1 1 , 1 QV t r o c e trư ơ ũ i hựp củfc o áe p0f U it; / 1 4 0 / Cfcínb 0 b i t «1

00 0ÙD£ t h S j 0 8 / sẽ £ l ẽ l t b ì c h đurực e r e t í n h o b f t o x l h o «cũn p«oxit

T r o n g t r ư ờ t ỉ g b<jp £<Je c< - b y đ x o x l l ;:C*-OH t h i năB f lv j W f

T r o n g l ú c đõ öüSüfc- k í t que do Siaaœ urt» ▼ * ĩ o k u m a r u tb t t

đ ơ ỹ c r ổ 1 0 * 0 g ố c k b ễ o g 90 t< - b i đ r o x i l k h i o b i ^ t p h â n 0»c p a n x l t Tẩn cồn otatf* ửrrqc BfblAo cứu

Y lệ c QgbiÊQ cữu «ũf oéo t e o g i ẻ t r ê c tlển h9Qh t r o o £ 000

duo£ a& ỉ cõ b an ehftt k h s o nhou t a 000 t b í y t h i ể u fh^D D fh iê n cm» phen ïfn£ c h u f l o v ị o Q l Ịtìằn t u p b ç t h u ^ c v eo t»ì*n cb t oũ« gốc* T a l t r o CUP o x i t r o o g quẽ t r ì n h t b y c h i0 R T?ng a h l ^ t

p h â o p e s x l t c h ư p t h â t r õ r e i n f «

Đ& l e a Bẻng t ễ đ iS u đ S , ohúũi t ô i t i f o b s a h Q g b lên

- 1 1

e¿tt pbfiO Æng n h i f t phân cũ » pe « r î t t r o n g CPC d u o f « ô i dfcng o h f t

y H t r o o g cung o ộ t đ i 8 u k i ệ n n b i ộ t «tộ - ( n b l f t s ô i CUB b i t ĩ r o - cacbon) c b i t h u y đ ổ i bro c h f t cũa ẻSc 0£ b iêô cứu v e bão c b ễ t ©U«

p e n x i t T í t 0P e r o đun* nrôl đem s ờ rtụng Iff c ó c h i r t r o c p c b o n njKîh

t b ẵ a p ( hexí*n, h e p t * o f ©ot»n ) »pob v onp í x l c ĩ o b e x p r ì )

T ì n h ¿ 1 Qhân Ott» £Ổ0 p h ụ t h u § c v e o đíị &Ü đ ị o h c u e c e c b o -

c e t i o o tươU£ ứữg /oto/, iXi Ca ãịah cổ ttoỗ đưyc đo bởi t

- ho&o bằng t h f lon bóav

b l o b o h « cổ CUD£ đ ị ẽa đ ịB b r è QUOf e f u h lu h kbßng g i a o nĩ' c h i

k h r c Qhau b ỡ l t í n h ỉtoẫn ev o 6$e b i ệ t e ñ e chúr>£ C® b r ỉ eổo tàu

ho§c nôtyl 1* fỗ.n như nh/'Uỹ T'honng tì* 6-P lcr>l/rool /Irt8/ « Crc

phao ’in ị? £ổc ít nhjiy oStũ với ciíu hlnh phữc t;p nân aự

kbno nhf!U gỉữữ bfn kính Vnn đec Vpn cu« clo V* oủc raetyl kbông

th * thf?y ’’ổi đ§0 t ính IQp thẵ củp híii fốc R*y tx •Df' phán

C-O/1 o:/ Tỉlu p ỉ * tblẩt tủn t§i Biột đfO£ tích điện glơi b§n ỡ trynp thrl chuyền tiếp củn ph*n ứri£ thể fiữr r.c R*vơl liên k ể t

~ —G— ouo pococit nbư :

%

R + N 0 - o /

thỉ t cổ thồ (ty đotsn trước kh* năng pbèo ứn£ tiirỉ£ lão khi

ồn định củr oHchocntlon Ỷ.ĩ?ơnp ứnr cun pổc 3* tkn/1 lẽo,

"hi? thí g ổ o < * - m o tỹ l 0 0 phni p h ộ n '?np Q benh h ơ n r?ểc ©<—c l o

eh<jn nhửn," p c c fiR o ấ u t r ú c kbÔ0f g i en cũf ch Ún/- biit buQc c«0

âỵnr. o p t i o n i c c ó ỗn đ ị n h khr.c n h o u , t f f ¡30 q u o a Ể?rt t h ẩ y khẴ narjf pbr-n ưn£ k h * c n h í U o ú í OPO g ố c ítõ ft ci v ớ i | > e p x l t T)ậ t h i ; c

h i ệ n mục '‘í c h ry, o h ú n p tôi t i ể n h ? n h np*)i$D 'vni đny r*0 pf’C

Jỉổt r&ag d§ag <36tionic ngty OBD£ &it lự ỉ khi đi tư ¿ỉổc

70 đốn gốc ¿0 /4 3/ Chúng tf< cũn phÁi qurn Sí^t được kh* nang

phím I?nơ ngfiy cT>ng y-1u vỡl p e n x i t v>ii (TI tr

oíy<-đỉmatyl 21íl bixiel-(2.? ,l)_h9ĩ>t yl M >

TÍnh *1 nbUn ouo ẼổG phy thu§c V*0 (TiỊc tính s cú» obỉtol

cõ tư tự do ; ia$t„£^o pbẳnp ( Tiện tữ ta| đo nẳra trong

obltrl p) tẩt phni cố tính nt nhân hc?n Tf^t fífc rấu trúc hiob thf!p (đi^n tử tự clo nâm ờ obitpl sp^ )

T r o n g qué t r i n h n g h iê n c ứ u , chúng t ồ i eẽ 80 Ptỉnb sự k h n c nhát

v à k b ã n ăn g phên x?ng cũ p C SC pổc V y \ o l i ê n k ắ t ' • 0 - 0 " oua

-sư ch u y ền v i n ộ i phân t ừ r S i raọi t h ư c M ®0 phen t*np t b ể v à o

l i ê n k ể t '-0-0-''c u e peaxỉt •

ỉ h ê n ứng t h ế n^uyêo t ữ h ỉ d r o cu e mẹcb t h ẩ o g b ỉđ r o c n o b o n bằng nhủm c h tf c , t h ô n £ th ư ờ n g bằng n § t nguyỗn t ử h a l o g e n ,

Ä - f i ♦ z * - R - X ♦ H*

l è raật p h a n ứng phổ b i ể n t r o n g h o é học Ị!ổc t ự do A 3 3 / •

Pbẽn wn£ g í c x ẩy r a qup h P i g i » ỉ dnçri ( 2 ) V F ( 3 ) p h S i qua

g i a i dopn k h ơ i mao ( l ) v è c u ố i cùng dcrço k ể t t h á c b ằ n g một

t h ề l p phẽn x r n g nội phfìo t ữ Phrn ứn£ ( 3 ) lưôn lu ô a l e một phan

¿ n e t h ¿ l ^ n F p M n t ử y Nbững phàn ứng t h ễ h i đ r o Dgopi pbân

tu? n o i cbung l s í t chQTi l ọ c v ì p í e z 0 0 ỡxĩtỊc S\Ị chọn I q c g i ũ a

n h i ề u h i d r o t r ê n c u n g một p h á o t ứ Ve t h e o p h â n ứn g ( 3 ) o h o t a

14

-m$t bổn h'iP có c dftnf p h â n Tuy n h l ề n , t ý l ệ c í o đ&ng phân c b ì o h kbÔ 0 £ ohư nhau do QỘt 8Ố yểu t ổ (ohư h i ệ u ỚO£ pbâo *4 cực / I O ô /

b l ậ u TỈag khõag g i a n / I ỵ & / , b l ệ u ứ n t ÜUÜ¿ fflöl / l ' y / ) hưởog £00 &*

t r o Tig phsn ữog c ¿ ) t « c dụnp y %0 nfuyên t v h i đ r o npy bey npuyên

tư hirỉro k b PO T r p l l ẹ i ỹ pb mi Sn p o h n j h n v j bi&ro n § i phôn t ỡ 00

t î n h ohçn 1 <J 0 v ị t r f ceo Thyc r n f obũ "ẩu l p bliîro 5 v ị t r i 5

so với trun£ tâm £ổc đirỹo chuyền vị (chuyân Tị 1-5)

- 15

h&y đữo£ 11 CflC N - b a l o g a o a a i n / 1 3 9 / l ĩ - h c i l o g e a a a i t ( c í i c b o n a r a i t

a u n f o o s m i t ) / 8 9 /

- Nga yên t vt oxi ( p h ã n ' i ữ Ị B a r t o n )

g iđ n g ohư phen vtữg queng phâo a l t r l t k b á c , quang phào b e y

o h i f t pbâo h y p o b e lo g e n u * /134./» oã phnn ỞŨỊ! o x i hó * ABool

bẲng Pb(Oấo) 4 / 1 6 / T Ỉ pbễtn vtũỊ aupnp pbân cẪc x a t o n / D 6 / (ỉb M i

iSn£ N o r r i s I I ) •

T ro n g b»0f I *8 I I c h í gtoi l p i n ố i l o ạ i f b a o ứng o $ t »ơ T Í

âụ T& đ*y mgcb th ẳ n fr f ì đ i I n ffõ có l i ê n quan đ í n l u ậ n Bn, cồo

t f t n h iê n n p ư M tfi oó t h l n in b bọ» a$1L l o p i pb«E ớng « § t lo g ft r ĩ

dụ vP a^eh đơn v ồ n g , h a i VQOf V* đ a Tong k h ẽ t h ú v ị t h e o quen

đ l l o tỗ Q t b<?jj có t h ề t i a t b £ j t r o u t' cíic t ẽ i l i ỹ u đẽ CÔQ^ WJ/ 7 9 , 2 5 , 6 2 , 6 3 , 13 6 , 21 /

J-Ị 0

•

-hỴ, i T .í

64/ 8 9 /

uỊH3-<CH2) 4-CH2 - S - l í - C l

P b ẵn lỡ n nbỡog p b e n ớng t r ê n xẲy r * t h e o c ơ c h í mểe đ â y ohuyềo

cõ th ễ blẵ* điSn tbeo 8Ơ đồ sau :

ĩ h ơ i rano :

N (CH2)d// hoặc à (CH2)dXPhpt t r i ề n ffltfçb *

17

-Đoi vỡi cềc ví đụ ghi ỡ bẽng I VR II, luôn luôn QU8Đ sít thểy

sự chuyền v ị b l đ r o T ị t r i 1 - 5 , ®B không t h á y ẽní chuyền v ị Bpcb

ngắn ( 1 - 2 , 1-3» 1 - 4 ) Khi njgoh thẩng đũ d a i , queo s « t t b ắ y «ự chuyền

v i b l đ r o ở v ị t r í 1*6 ounf v £ i chuyễa Tị 1-9* nbưap p h i n tfni? chuyẵn

vi hlđro 1-d lu*n l«f)0 eht&n xta t h ề •

Ngư^c lgi, ngi/&l ta quen 8«t thẩy tTữ&ĩìg hẹp chuyến vị hlđro

▼ ị t r í 1 - 2 k h i p b ẽ n ưng g i ữ e » n k jr lh i d r o p e o x jt t / 5 3 / h o ặ c g i ữ *

tf l* n ic y lh lc f r o x i« a ii» / 2 3 / B u ế i t i t á n ( I I I ) x*?y T» t r o n g đung

đ ị c h mrêc , r õ r o o g c õ xổw p*»80 irng o h a ỵ ể n v ị biđro T ị t r í l - ố f nbưog n ó c h i x a y r a t r o d £ dung đ ịc h aướo» Đ iề u đo l e n c h o Norman

▼ 8 CBC 0§ng tác Viôn suy xlt đla một cơ ohể 1«ỠB£ phâo từ 00 Bựth»ra gle eũft Tsột phân tữ nước VS 00 thí xẨy rfi t>)90 h«i gí*4 (topní

2*2 Fhgin ữnjr ohuyếo v ị h l đ r o đ81 phêo t ữ t ừ JSÌẲ

ữpụyẽn t ự c a o b a n que refrt cacfton fchftp *

So tới pbỉta ữDg obuyến vị hiđro 0§i phân tử t& !»§t nguyền tw

•P ro n f t ẩ t c ẽ o í o p b ãn ữ np t r ê u , đ l u qu«o « p t t b ẩ ỹ sự o h u y In

V ị l - í > F b p n i r o ¿ c ò u y l o T ị 1 - 6 c u o ¿ « * 7 r e t r o o ¿ ® § t &Ổ p f a i V i ú b £

t ỡ l o a e bofe / 4 7 / Bbsrn£ f t ôơn so v ớ i chuyẳc v ị 1-&»

Hgưpc Ifti» ¿fe chuyễo »ị blđro r»$i phên tíf Ofuyíln tư Cf'übon f5ỉy d i n Ofuyôrt t ử of*cbon khfiC ỡ k h o p n ? o£ữb n g ẩ n 1 - 2 # l - 3 f

1 -4 / 4 8 / l u â n l a ủ ù đ a^ c đ ộ t r e t r o n g c * c t ? ( í l i $ a obj?ữ£ v ẫ n ©htf»

00 o$t k ẩ t quỉ û«0 c3 vè cáẩc ỗbio •

Ì4§t ví đ|ị oiy *ư* TP lfi fcị ví <ty kh*e phù ohầB# TÍ dụ eỗ

s £ t r o n g DbŨ0£ phßB ưrjf k i t r ô n (tểi v ổ l l ể c tiUíữ vif £ổ9

e o k o x y đõ đ v ^ c o p h l ố n c ứ u k ỹ Ivtỡũ g ahằra » y c rt íỡ h XPC đ ị n h nbtrap

6) Í7ẩe CcOf> c ú n ftổc V0 t e e y«D d e c Vr»n (ttft7Q£ t *0

ữ«0 íífuy^o tữ kbenp liiêo Irểt ) cũ» Tồnp ỡ trçnf thrl

ohu?^R t i ệ p pbpi ít ohết*

CẴc t » o <ìể VrhÔO£ th ẫ ĩ» lttậ n đ l o tươQ£ ỌU8H qua« t r g n g C«» iẳ f ể a đ o Tuy v ^ y , b î o b tokitr hÿ tỉSng y 3ỉ§t đ l ẫ o q a m

t r ç n ? hơô c ú « y8u t í f BVC e&o? trong vì>0? ,

v l h§ » ¿'b ị t t r ç o f t h ã i c b u y ễ n t i ẩ p 00 vồDf 6 độQ£ x i c l o

1 8

1 9

-x i c l ỡ h e -x p r » Cồ c a u p h ể ( h ì n t ỉ 1 ) m% Vbftnr T#ỉ*l Ỗ Ị Đ r x i e l o —pentnn (hìnb ;*)

oú ¿iũl ihíoii ti/ cLú 'ũltit kaóoè «ã chu/tto vị ớ kbohü¿ cvcb

OỊỊbữ» ì uy v ậ y , n ể u t l o b buwDg a c o g t u y ẩn t í n i i ( h o ^ c gift đẽag

t u y í n t j f r ’b ) iTi c õ t h l x ẩ y r « t r o n # cÃc vồnir ỡ t r j n j r t h p i c h u y ố o

t i ể p đu v o n g đ ó Cỡ l c n òơũ Y&ae ỉrtii c h u y ễ o ? ị 1- ộ thl R\J t $ 0 t

t b e n b voa¿’ ớ tr£D£ thfci cbuyỗa tiểp ỉ t cổ kbtí D*a¿: xẩy ífi đốl l â t

e ễ ữ vcmr l ỡ n , ỌUP rtõ t h £ y stỊ ohuyèn v ị b ỉ đ r o l - õ chiẩm vm t h i • Thao ^ f i l l i n g ▼ * Padwa A 3 4 / t b ĩ yẩu t( f ‘tồBÉ t u y ẩ n t í n h gi.tr * « i trồ o b í n b * T u y n h l S n , CMC t ũ O Ẽ i ỉ k b S c A S ữ t 2 1 , 6 3 / I g l c h í t í n h

đ ể o nbvBp ySu t ể ũ ề c o á n ¿ duct vỗBg ỡ t r j * a g t b f c l c ỉu y ỗ n t i ẩ p t Cpch eểp X'fp t u y ? n t í n b o u r c í c íifuyỗQ ttf ( b ì n h ¿ ) cbo t h £ j ỡ

t r g n e t h í i c h u y ê n t i ế p cũn pbỉn ¿tip fihuySn v Ị 1-* c i n f h'TO ở

t r $ t ) £ t b f c i chuy^Q t i ể p c ù r pbỉrta ứnp e b n y ề c v ị 1 - 6 tfbvnf t í ỉ e g i *

o r y $ u ế n cbứũỉ£ mioh « § t l o ^ t Vi cìụ t r o n r J i y b t i V? o h i l u T&ng B» pbẴo irnp chuyến vị 0 5 1 pbẻa tử 1-9 xay re tron? 0 *c tr$0 £ tb*i obayí« tisp a/rdầo Mgoếữ aầlltt đ&n.nr taylíj tfnh

t r a n g k h i đ ó , vá» đ ì đưqtt đ ặt Tê li phfil w i t airing ipbãn Jag

o t o Cù t h ¿ x d f r e K hto p h ¿ n Ja¿ o u a y ẳ u T ị b l d r o o q i pbán ttf*

'ĩỊntqa ljl, chínn ah5nf ví dụ ẩy ohl t n T&üf! c& 3\f xem x¿t kbORDf

c tc h phíin chift t i«uog t  * o«obou “««ni? nfuyóc tử biđro ởĩttpop ìrtiío sét Tfenje r», pb?n inip ohí cõ tbl xđy re oễu k ’r 0Ó0f,;- oắob đỗ nbõ bơn 2,7 A° /63/

oinh 'íOg đl?u đó :

írểu tronf t ẩ t CÍ* 0*0 v í đñ l i f t kê ữ ben¿' i v à i l oó

liêo qupo đỗo J.C3 t b ¿ n í ¡ , t h l pb¿c «0£ chuyến fị 1-y i*5 ưu t-bế , nbxtũp cũng can ĩ & ế i ohận thay rhũg tỷ X| eỉiC s,»n phẩm đo chuyến

¿c

-vỊ 1-^ Vfi 1-6 c ohính t?BÍ ní> ohunf? t» ffrji Ir* rbfjn Içr vị

t r í ) «lề kfcnc nbwi t Vf y 1 nịy n\if y i k*i *0 *

te cho 1Ẵ có KỊ h«u*D£ nùi" brn cb'ft oír t «Jo thnob

N^ữn ' hin/» :i4 tổc tươar đối C K ^ ) oũ« pbÆn ứng obuyỗn

vị hiđvo l-í' khi quatifr Thốn phÊnylnnVyl xoton 0C nbổm tbể khac

v h m é v ị trí ứxợc ¿hi re Jưới đáy / ljb/

( -0-&-Cỉi^ f -CỈÍ ) eẽ th in g tfo b ểo dịnh đo hlậu ứnp + tf CUP grfo

6Qkyly đó ứó gíẴm hằap sể tổc độ • Troo,« trt\Vo£ hựp oéc ữhSm

t b l hút điện ttr y ẩu ( n>wf Ph, CR¿* CHt- O CHp thì hiftt iPUf

địoh »ã thẩnp 7 ñ hằoợ ftể tổ e đỊ tÄQj 15a •

Kbé l ç l u n g , như ở t r â n t a nhận titẩy a\¿ üüá ùaờui Cue ohómyÆenfl ỉi«y rihóo «nkoxy đận hÃn<’ s(f tío ^0 cuff *i>hcn log ùủuyễa

vị 1*9 nhưnp kh^np th^y Ẵn>ỉ 4%ữ bi^u :cuẩt OUÍ» ano r>bắn

tyo tbr»nh troní? 7jhẴn CỊiìanp rh ñ n olopmln ho^c b y p o o í o r u « cung như t r ư ơ n g h$p Oßc p b ẽ n tfOf» OXÎ b o r oúo £fflcol 3án¿» Pb(OAọị)

CbAug IV )

—rr —T

6060

rfcỖO 0 đỉ sau cậ t b l , tft nh^n xát «§t c«eb đơn £Í*n l i

p ự ỏnh hươ n g c u p CPO nhĩm t h ể kh n o n b e u â ể i v #'i o ã c rỂhko ìftì£

c b u y ệ o v ị h i d r o c ộ i p h â n t ử bo&B t o à n c ổ t h 1 80 fl fnh v ổ l pb e n T?Of c ^ u y f l n v ị rçp t o nb ệ n t b ể y t r o n ơ e r e p h s n W)ỊT c b t i y ậ n -vị h i đ r o

p i ư » c&e p h â n t ử t r o o f t r ư & o g h<ft) cu© CRC £ ổ c *}ì <H§0 t ữ n h ư

f ể o « o k o x y h f y g ổ c wnln A - 8 » 1327«

Hau khi 0 £Qi 3 n oứu pb&D đằu c t.ữ pbsn ữo£ vỵacecboJiyl bođ một

p t s x i t V? nb'3ng n h i k l ệ a *n!- b ư ởĨÌỊ -tlr; phì»n Ị?np t b # đ * n p 11

t r t e l i l n k ể t » chuđar t f l i 8« t r i n h bìiy ¡ihr-n ï?np ehttyẬ»

v ị b i đ r o n $ i p h â n t ứ 7i$t r jf u yâ n t ử e o c b o n qup n g u y ề n t ử

ofccbon ktaỉo ờ v ị t r i 1-ộ 1-6 XPO định một r / đ$Q tính vồnâOí» lT*ÿrjf> ó np n hư 7^u t í phì?o t j p 4|U7*t đ ị n h t ^ n h c*yt» l ọ o

v ị t r f cur obrfStf pbAn ¿Of chuyển r | Mđro oÇi pbÄQ t ữ O B J

So s ẵ n b CÛC k ế t q u ẽ t b u đưgo đ ỉ u t l ổ n c u n ¿ ổ o fiOk^l bậc ra§t với nbữu<Ị kểt qu« 11 £n quan đ5m gốa pbauyiữQkyl đè l e e QfiOg tõ

nhûfng k b * c ohíttt tfn h fthçn lÿO v ị t r í phỹ thu^e T*o b£n oh#?t

23

Chương- 3 PHỨđHG FHjkP NGHIÊN CỮV CHUNG

3 1 , nj£u ch V CjBC r-xit .

Cso e x i t ci&n£ l&fj oguyăn Lỉộu đầu như HXit l e u r i c , e x it

tony.oio, pxit c i s , t r n r s - 2 -phepylxieloĩ)roprQcncbox 7 l i c PXit

«*-belogsnđodocanoio, BXit b lx ic lo oổ cẳu nổi, e xit phflnylbuturio, pheoylv tàlôric, eotit 0b0i.aũi0j Il.ti3000i.l0 dtufyc aư dụng ltì® obat

ban đàu đỗ tổng tìỹp oúo p e a x l t j *§t sế exit ứ.ưtỊ.0 t i n h cfcậ tĩf

8 í»n phẩ',a thương mỹl» còn (Bột sế khéc phai t $ n r h$p l ẩ y •

3*2 Đl^u ché cftO pcnr.lt.

/X ÍT / cổ cẰl t i ế n *51 chut* rbvơnp ptaÊp đổ bro pỗn cho HgOj, oó

n&D? độ 7 0 - 98^0 tPC đynf với oxlt kh i cổ Ưì£t n§t r x i t mgnh có

t h ề đ&ng f x i t s u o fu r ic bo |c RXit n e t ensuníonầè •

/ixit n e t i»ni*unfonlo ttmfcnf ổfi»ợo ei? đụop v ì oó 00 khp nâng t*n t ổ t phẫn lớn 0 »» pxit hữu cơ đem phán 4ũff» Tronp phpR trnp

đó t í c dụnp vẶl nxit b d^Uf? (TÃ proton hon theo cơ ohế s«u:

hộ pbfcn ứag mijt 1 ữtỊải đuug môi th íc h lựp obẴm troh peoxit t $0

tbẰnỉi r r khoi bĩu h£p dUrơnĩ? pbèn ứng, r â i ăiỊp t r â n t / o h phâo oực

kbco cbeu cup .>apxit V* pxit tứơn^ úng, đỊ tpoh paoxit r a kbôi

a x i t qup cQt s ẩ c kỹ ? l o r Ì 8 Ỉ l ( S i Onf MpO) cp 4-Omn, o h ilu ¿«1 360mm

( t ớ i h | dun£ môi 45^0 0 ^ 0 1 2 » 56% h'JX»n)* Sau ỉĩỗ t ỉ á o heob XbO định l ẹ l oẩu t r ú c oủ« p e n x lt , bẰog ohi 8ổ peoxit vp c^o pbổ MW

Vn Cĩrrn, *)& k iằ n t r « xem cflu trú o ỡũo penxit thu 'tr’jfo oó tươnp

tbnnh a x i t , hổo^ cnob cho ĩ*RXit t íc đụnf YỚ1 Ĩ<I t r o n f dung dịch

/ CHCl^ • CẴ(Ì ftXlt tbu đìtợn (Teffi chuyồn thf.nb eot« tươí!f

v ở ị Oiâu chuẳn.

3 3 Ma l ệ t phào c'o p e ạ x i t

?ĩbó?np p e p x it đ í to n r bVP đơgc sử dìỊỷĩiỊ <ĩb npbi^n eiu pỉiẴn

o r o p o e x i t đfi xp ỹ r p / 3 2 / Kgưqc l f l , k h i p h£ n ứ n g t h i ; o

h 1§I1 Q h í ^ t phản ớ ù h i ệ t đ§ t h ề p hơo n h i ệ t <10 s ơ i CUC đung d ị c h

c h i t b u & j q c m£t 8R0 phẫm e x i t d a y a h 8 t đo c h u y ỉ n b ĩ n t ư p e o x l t /1 0 4 /.

Hiện tvơac *ĩ I s đo oxl kìm h£m r ị phonf tỏF CỊVP t r ì n h

p b ễ t t r i è o r a ẹ c h CUB p h e n ú n £ £ ỉ f o / 2 7 /

Tbeo dơi qu£ t r i n h nhiệt ptân OUR p e s x l t bẫnp pbưưág phễp

ohuần r ơ t v?> phê h&ng npoẹi ( HW) / 1 1 3 /

3*4* Phân t í c h đinb t í n h

liốũ hqp aĩiO pbảia pbèû nbỉẹt ptmn ctorực phân tĩob bẳog sắc ky khí t r ỗ o h«i pb* Cphs pta&n 0\Ị0 KGSSX boặỡ CARrtO«AX ▼»

pho kbỗnp pta&o cực TE 30 bỡặo ÄFISfO») & nbtfor n h i j t kbãc

nheu r o i 8« árnta v&l o&o obfit ohuẫn n ỗ i 1ỈSu cĩ ro$t vfn rtt pì ohư« rõ rnog seu kh i ph&o t ío h bần» cắo kf khí ( v í dụ cếo đơng phâú kbỗng t ĩoh ửvtqc hogc t b i ể u ctaflt cbuíĩo 0§i* t h l tnob chán? bếog fíẩc ký »Qt tbKOb õo ch*t khée nhpu đẽ x*c định tín b chût

HITACHI SPIG21 ịìap 0$0Ị? tivrởũg t ù trêo m'y A60 bo%o

BRTJ} ¿R 90, 13c t rẽ n mỉy VARIAN CFT 20, Vf phổ kbổi Ivtçn? t r i o náy m l MS 5 0 x ic <tịnh tr»n polisrlRWtT« H W I I O T ,

t í Ob địph liyợnr? t

Swrj Ỵibầm Jphđfj T?np (obirn l o ç i đun/» mỗi) diiÇC định lư^D£ bầnp 8^0 V? khí t rê n phf» pbẳn (Tío ( ^osrx ho*íc CAPP^T'ẤX) snu khi đà 0 « t 8 bố» ere BXit bẵng xéo đỊob hệ s9 tưcmc

cue t vmt’ c b í t nh& obft ohuân Qồi Vlệo pbíiO tiob tl S a henh trơo

*py orttỉl I I ki» I n t e g r r t o r Atttolnồ Lư^ng srn phầrn tço th»oh

<fơ$c tính bằnp «noi BO r S i r o l patĩcit.

ĨẺS ^ ob l ệ t phân : Troog vlộc 0£biên cữu oơ ohể, phifeo D£taiên CVU đơog hço

1« chu ySu v5 l oeo I»b»n iìơ£ gổo iơy ohuyền, viậc XPC (Tịnh bậc pbỗn $ap trong nột aff triíờnp h(^p oho phép b i ế t £ i n i đo^ỉ

quyất định t ổ c ít§ phno ữof (xem pbụ Xyio 1 ) Tuỹ f b i â o , kbơog

- 24

Cồ t h ẳ Qfhiâo cứu đQng học oột oóch ngbiâa ngặt tàtựo r ỉ t(Ịo

rìbiệt p b â o CUP 0*0 pewxit khÔBf lặp l ỹ i c«cb horn town Tuy v^y, trong bin? VI eũríg ffbi Iẹ1 0 * 0 s!í 11*u p$n đun? vH th&l gipn bwa phân húy oúf» oềc jpe«xìt khác nh«u To oó nhân xẽt

râü g <300 pb«Q ứtig nblGt phân pe(SCLi t xáp r a r ể t nhfcüb troog 0*0

đun F fllob cf n h l Ị t RỒI, Wrtfÿc I f i f n b l j t pbÔP khl CO 080

cfcflt ứo obể ( 1,4 hlđroquinoo) ho|c b n h iậ t độ tììt-Q hơn n h i f t

đ§ sôi Cttfc dung taôl t h ì x¿? r a k( 3 ¿ CÜ^IB C*eo biú dồO£ euđi oung cũe bßtJg VI).

BÎtfîff Vĩ - Tbîrl flBfj bpo T)hân huy «&p pefixlt ( b l l n t h |

bânp pbũt) ì h p v ỡ l oBog (TÇ : 0,1 mol/1

®) ĩ ư q n p r>xit ?-fcT8ffic¡Qriecf>nolc r' ) c ü n ? nhw l v ự i i p fiXlt 2 —e l o —

d o đ a c e n o i o I ¿ t ỹ o tbfaab k ú f i l ỡ » , Kho HUi 5 0 % b í o pb g a 4ũỊỊ t

t r o n ¿ k h i d ổ ữ f l v ơ i c á c p e a x i t 8I»U <ỉày la»ợn>> e x i t t g o t h * a h o h i

t r * a ởtf<H l r % • i v g o p n x l t c r t - b e l o p e n t f 0 t fep nb b t u nhir k h ẽ o p

t f c r y <râi t h e o n ể o £ p « f t K l t * c&n e ó c p e a x i t k h ỉ t ữ n ó i c h u n g

lwơB£ fijt.it t ẹ o t ti *1) C 1 â ũ i l ê a k a i 000£ ¿4 Oíiíi tiâu c ú t ¿ i i B X l ị

f i l a •

fc) Kh o’ ng e x i t u o đ e o r o o l e 27 (1* BXit c ổ a § t Qi oòOữ

abo hơn 30 v 5 l p s K K l t bsn <ìề,ìi 02 V* 1 ° ) đ ữ ự 0 t ^ o t h ' o b Lưự9Ịt

l - c l o u n đ e c r n 15

BXlt u o d o c s n o i c 27

02

Ot OitC I

*y>u c ũ p p e r x i t Ị ? j « n ryỊi v & l e ĩ l)f»i p a n x i t 0? v ' I ? oổ 0ùng

n $ o g đ$ n j5 f«‘/ l t h i Vữơng c*0 ohf?t 06 v ê 16 t ^ o tbèoh v e o k h o e o g

20 o / o *

ở) TỈ 1§ oiol glữc axit unđecrnoic ¿2 v* * »l-đibrotaunđ#C8® 2ế Vnc kboÃng ] cc thp.y (tẽl n&np *ô pepxlt 0£_ như tbể n *0

ch£r.£ o ữ «

a) N£ư£c l p i , đỉil vứi pepxit olo , t h l t i l ệ mol giữ«

unđecnnoic ¿7 V* 1 | 1 - âỉolounâeo*n !£ VRO kho én® 1 k h i Dồng

rtô ¿íesxit bflO đâu lớn bơn 0,1 Ì&/1 *?ỉ đpt dín g i ớ i bỹn 080 nbHt 1« J , 3 ưn£ với n3rj£ <t§ pe«*it 0,05 ằí/1,

g) Khi cno QÍữg đô cũ« P3fcxit 02 »8 k nhỏ hứn 0,1 M/l ỉ#jÊn

tfcfc l-'jrooun(3«CRD V* l-3loundeo*>o 22 tron p <*ffc «pn phẩm r>ỉ?ỉ.)t phí?n, lư^nf củư ohúnp t £ 0 £ khì rtlỊ củ» paexit

£2 nhì? t h í nro ohăngr nữ»« NgVÿtî l § i , đổ ị v ^ i pa«xit i ¿ t chún,ợ

V r ọtrn art th fy v v í Ï!’T? b( J r p b nfcnp ••*§ lom?£ nhtmr khônp

tb£y v ế t ĨỈC1 xufit h ỉ | n ơ n5»£ đệ trân 0 , 1 &/!•

có thi3o &ơ rtỗ phĩa I?nt; 1 c ktaorof? i )•

T r o o f c í o fsñn P>), 8J k h l , k h ß n r t h i f y H3r» n ^ u ?ho r * n p Rự

CO., b S n f p h ñ n ữ n r t f e c ' c b o x y 1 h ö r t h ì c h ỉ r<r 3 n c u r h i n h ỹ p

pbfiD i?Of tbô fch*.l t ư ơ o c ữn£' v $ i c h i B ổ brôtn c u n eh;*t 'Dnn

đ&u* Hơn n ữ n , khi ph .0 t í c h - ị n h Xưựng bSo£ s á c kỹ k h í c h l Tfi

ĩ&np crr fir.n pban t %0 thrinh cbíV 97°/o hrềa» Di^u AS ữho p*itfp

k $ t l u #n k h 6 o f t ổ rrự ỉĩề.t m ề t b r ô t t tỉiỶơi đ ẹ n g OPC 8nn p h ’ ra k h í (ĩĩ-Mr, T , ) v ĩ brôra +ưqc t ì m t h ấ y g ầ a n h ơ t o r ũ 1-ỉựỆẽ t r o n g c » c r.^n phảra đom pfc .0 t í c h c c n c « a l s ổ J°/j c ổ t b * obo ; h ổ p bung

t h ự c n f b i ^ o j ) * '!pư$c l ặ t t r o n p t r ư ì m p htfp p ứn x l t; o C - ũ l o 1 2 t efcfểap tf» t b đ y C* &'* t h o r t Vh f HC1 n f p y ^ n ^ n p <*§ Rhó hr n ì£/l»

Sơ đ?> pỉũ-n »5n< ĩ c<5 t h ề tư«/nf ứnf r;Çt phẳn V&4 ore *»0

pb * ra ph; n t ỉQh âư<jc ơ t r ư ĩ n j f hựp ¿.e n xlt o < - e l o 1 I nbưoi: nó

H»6r>f pir>i thĩữh +ữ!Ịc v£l t r rmp b<Ịp Ị>8 «X i t c<—brtf n vr ngpy er>

đ i ỉ i r l 0 £ 0 » v * l ó * V 4 y c ơ CÖO í-üy k h ö o ^ ¿>bu •

i>ơ ph*iO m e II*

Theo e r e »Ẵo phẲm t ru n p cũr RƠ phrn nfỹ, «í»ìũr)r

t r f»lrl th îo h sy tço th?nh 0*0 parj-dlhflOfen _2ỏ Ü2 tronp **£ c?c 'n ph*a ahigt phSo pa/ijtit _¿ V? I ^ #

V? ph^t hi§n khórjf th ểy R.lr tbo*t r r , nóo tf» Gổ th ^ pi*>

t h i ^ t TßOf ” ?3r t ñ c öyr>ß- rift nhpDh Vỡi pepixit oho t f hypobron^ur» ị'fơnp t ự ßr>n Ĩ>híĩni t r u n f f i p o ou# Ịhrm êng HUỈI7DIKS A / • ä<fc

o:—bróo 0 0 tr-c đụnc v ố i flñn pbẩra trun¿? cltìữ íìy obo i l lp l - ^ i b p Ê c î

• í i n l e c p n _J>, Vf? M ^ u đ õ c u n f t i * ơ n f t x j n h ư t r v î f n f h g p pQfOCit

o c - c l ) 1 / ( ph 'ütîir? t r l n b p b f t o * n $ ( o ' ) r* t r " " n ■),

ihươnf t r i n h ph*n ữnf tó*n¿’ quõt t h e 0 eơ <*?> phrn I?n(» Tĩ đõ

®^t ph*n phli hgp vởl những Bỗ l i ệ u tbu burif thực Q£bỉ§."J

t r o n f t hfjfp pei^xif: o<—ijrfira ( t y 1* cân bÄop raol g?/^6 y

çç V? khPrif cổ H^r )#Thyc r s ebi cổ lượnp r x i t br6?ĩ? ^3 thu

ứưỵc bầov tbực n^hi^cí nhiSu bơn so VỚI cRj t l è ũ đoÍM theo Éiơ tío

p b ro ilo c ĩ l ậ song 0*c fO tit o<-öfjlog<3a Ojjj ?tì i¿ cá tia ế x tú ít phếĩt

t h e o oh l c l u Crütf« 1'hươo^ t r l n b ấ y c û n f phô h ÿ p v ^ i nhíVif» v ^ t

90 A tblje nfhl§m <tểl V&Î t r ìcnp h^p p e ^ x it cx-clo l £ f khi nbigt

phClo • pe íOilt ỡ c?c nê nể 'ìộ l^n hơn 0,1 iv’A# cồn ờ ere nBor

nhõ bơn kbồo^ cồn th u ^I?ợc cnc IifyRf fTutîf PỈK-Q t'*? giữ» pxit unđ^ennoic ¿7 V* l f l-đicloun<teof-n 16« V* k b í ;T1 t b n ' t r r n b i % ,

Dr t i ^ n hr-oh t ỈJC nfhi^Rj đỗ k.lễ':i t r r j lf»i l i j u cơ chể ửitr

T f c õ h y p đ ẩ l v ^ i p e n x i t o<—b r P a | 2 không*

- 33

A$u t fi g iá t h i ế t hpi hfip flfcfvt 7f> hiplopenbiđric^ t*ft

l'vnt r;-t nhfr.nh v í i uhfcu t h ì kbi n h iệt ptLfi p«oxit<x —torơm 02 cĩ

dẩD luồĐg k h í tííỉr đ i qut», tt t i t h u dttftf© a ệ t lượng lư ơ n r 1 , 1 —

<11 brottunđ'ican £6 tSũ|p l&n troog hSa b</p phễn ứnp fcbưnp ngiftfc

l ẹ i,b S r F tbTfC rcb1|T/, Xrtçnp fỵftrj pbẩra ti*u (ftrçc ¿’ieci tii$t i t

(bfoD£ J ỉ l i ) , Như t h ể ¿3iu-broa 06 kỉiƠú£ phai đưực tạo thinh từ

phao ư n g (io ) eue £ốc truag ¿ 1*0 00 v ớ i hypo’sromua*

lỉơrt nt?p, phnn ứng nhlft phân penxit kbi cỈ (lồng khí HBjf

x£y ?» cb-^rn 4 Ỉ r r tb £ do t £ c '?ÇB£ '.*c chí 7 *u 0 U 8 g<fc 9r*

õo đĩ tron? mfii trttctog*

% ' 4 H - B a r - * - 7 - t i + i ỉ r *

cSrí* l-:bÍKif ttiđy lxrçnf gíìa-đ lolo 16 té 3 £ lận k h l nhi§t pto&B

p erm itOÍ.-CXo 12 cố đ£ù luỗn£ BC1 đi qu« oìnb phpn ứop.

ị * 1 4 ỉígũa gểo xuỂt b iệ n ehẩt l»l-dih*jlo,;eaun5eọan 06

boi|o 1£*

ỵü ^ t logift m« p i» t h i l t rẪĐ£ «ự Xttết hl£n 1.,1-rtỊ.brìoeen*-

unđcoca C6 tao*ịc 16 3.8 10 trung f i n i ) aC-to*lorìn (22 v,c$e 1£

c»è đêí cbứor inloh £lftn t i ế p bới BW cĩ rữặt b? 7 > chíít monohologen

unâecpn 09 v' lị tron * «61 trv&nf pbnn TfBp) l ẩ y n§t nguyân từ

b**logen eue ỴI-/P o h ẩ t bnlaffftn 0*K> đỗ tronf mỗl t r j h n ç i

-*• A - 2 - — & - C U ỉ ^ + 2 *

'iêtỉị? Ắ II Nbiệt phan peexit 02

KM cho khí ỉỉBr 4Ỉ qun bỉnb ph?in ữnp tr o o p tfunf mơi hexMỉ

c « ữ o h ế t b f el og e n X—z c ổ th ể oú t r ú ũ g RJƠ1 tru?ù*ug lli t

- A x i t cx - í ĩ n l o g e n £ 2 boặc 1 2 x o ể t h i ệ n l í x t u b c n h t r o n g

«nfci t r ư ờ n g ( t ỹ l j ©xitcx -a r o e * CjJ / ^ a f c X i t '-X - t x u i a 0^ lìílu nbw

kbơng đổi vĩi<* khORDg tirêD !>0o/ õ )

- i' eexit ck - ỉ i e l o ^ a n b.'*n đêu 02 VR 1 2

- Helobyđxlo 04 ho^e 14 tẹ o tbnnh tro n g phên ứof ( 6 ) *

-”ồu opuyẽn ti* hr.lopen sinh r.* ti? r x ỉ t oC-h.'lopon 22 botyc 12

tỉ hao ^ clìútig t « l g ỉ k.hÓn¿ ph un iẶ p đưực a § t sẴn 060

t r o n f do lìễ k h ù n g định ĩỉFìlo/?sn khỡn/r s ỉ n h T ’ từ fcxitoC-4)flog«n

Trư&ni? ì)tfp đ* đ ổ l VỚI p e a p x ỉ t o/ - b r ơ n 2 2 t h o > ro$rj flu

n^i't p*i£n pepxit rtó ở btft kỳ nínr oro, c*n v£i per,xit

c L - c l o I¿ ohl đúng khi nì5n£ đẶ penxit Ây lớn hơn r ,1 f«:/l.Thể

nbvnf hflogenbiđrin C£ Vf- 14 tço thònh từ phòn tfo¿ (ố) tỉđn

t r l ^ n t ^ e o h n i ou* t r l n b Î

- Qu' tr ìn h lưỡng p h â n tư v ớ i cđc RCÍlv, phen ứiìi Cl<-)

- V* qufc trìn h đơo i>bũD tủ tbôo ứog ự ỉ )

tý 10 focit ¿7/ l e l6n hơn 1 , V f tíĩ lchẫnr đỊr<í) r-Of c lo h i'îr in

14 ớứ^Ịc 1 J'ï thpnh nbi? 1* Sî*ti jcfriHƠ Ì t r unf p ir n Gflr tTïinp fir n

thrnh n x lt unđeornoic ¿7 t b l t ỷ l ệ (?7 -t-?6) 16 c*n phoi không

đ ỗ i Thể nhwnf bùn£ thrc nghiệm (bí»n£ x ) t h ì t l 10 ító thîiÿ đô

37

-v^l nfir'f t?i oerxit - c l o I? lỡ £n p t t í I s ( 97+ y O /Tf î* v>*ftr«*

l o i ‘-ĩ?.«»; * * nru 7 ĩ*ẵnf» ©>*i CO mir tr^nh <*<?!-> nh^n Xf>7 ?n f~r

ç l o h i d r ' n ;.\-0 gom dici3 16 d«rcc tç o thfinh £ iv r £*<? kru^tf gi&ô

I f vơi cio eu© peuxit 12.

Vi?i t r o n p Vbormp Of9 M/l — 0 f 05 tî/1 tta! c r h n i phr.n

I*np f 10) Vf (1 7 ) rt8u xky r p , Kfcư v$y (? tr.rfov hợp p«f?xit <* ~ c lo j>: t h l ¿1c c* - c i o XỌ oỏ tbễ tá c dijng VfcO li~*n Kit ' 0 - 0 " VEi

*ìđu Tỉhr Ễ»ổc <^-hron no tẨo đụnơ v&í l i ằ n V:St v.ru.;)^* (rihí'n

c T )) oủr-i penxit o<-ầrom 0¿ t h i brorabidrin 04 đưỹc tço

— 38 —

tbpnh V * r b í n Ị i brofibidrln t ỉ ế n triẠr) theo n$t nur trinh

!'■ ’Çnp p b f i n tv> V Ỉ ehunp tf- kh6rîf phrt b iệ n H^r tb ort T>‘

h o | c c ổ n a n p lưtynp t h f p V? t h & l â p n p l o ẹ i CO?

p h r n Ậ n p t õ p n b iệ t tnj>nb n$n sn; bi?t n g u y ê n ti» h slop en ơ v ị t r i

oC c ũ r p e e a t i t t h u ậ n l < j i h ơ n