MÔ PHỎNG THIẾT BỊ PHẢN ỨNG ĐẢO DÒNG SỬ DỤNG XÚC TÁC NiAl2O3 ĐỂ SẢN XUẤT KHÍ TỔNG HỢP BẰNG PHƯƠNG PHÁP OXY HOÁ RIÊNG PHẦN KHÍ METHANE Phần 1. MỞ ĐẦU 1.1 Cơ sở khoa học và thực tiễn Việc khai thác khí tự nhiên hiện nay đang được chú trọng bởi nhiều lý do. Trong tự nhiên, khí tự nhiên khá dồi dào, chứa chủ yếu là khí methane (90%) đã trở thành nguồn tài nguyên đầy tiềm năng như một loại nguyên liệu thô cho rất nhiều quá trình sản xuất hóa chất, bởi nó có sẵn và rất khả thi về mặt kinh tế. Những nghiên cứu dựa trên methane như steam reforming, cacbon dioxide reforming và oxy hóa methane (trực tiếp hay gián tiếp) tạo ra sự chú ý đặc biệt. Đây là một nguồn tài nguyên mới đầy tiềm năng để cung cấp năng lượng, nhiên liệu và nguyên liệu đầu vào cho thế giới trong một tương lai gần. Bên cạnh đó, khí methane là một trong khí gây ra hiệu ứng nhà kính, tác hại chỉ đứng sau CO2. Một trong những ứng dụng quan trọng nhất của khí thiên nhiên là để sản xuất khí tổng hợp (syngas). Khí tổng hợp là hỗn hợp của cacbon monoxide và khí hydro với những tỉ lệ mol khác nhau. Khí tổng hợp có thể được sử dụng như một nguồn sản xuất khí hydro (bằng cách loại bỏ cacbon monoxide trong syngas). Ngoài ra, khí tổng hợp còn dùng làm nguyên liệu cho quá trình tổng hợp ammoniaurea, quá trình tổng hợp methanol, quá trình tổng hợp FischerTropsch. Trong khi giá nhiên liệu từ nguồn dầu mỏ truyền thống hiện tăng cao thì quá trình tổng hợp FischerTropsch được đánh giá là một quá trình rất tiềm năng, đáp ứng được nhu cầu ngày càng tăng của thế giới về việc sử dụng nhiên liệu hydrocacbon lỏng bằng cách tổng hợp từ các hydrocacbon dạng khí giống như khí thiên nhiên. Ở góc độ kinh tế và kỹ thuật, rõ ràng khí thiên nhiên nên được chuyển hóa thành chất lỏng. Một số quy trình sản xuất khí tổng hợp từ khí thiên nhiên gồm steam reforming, CO2 reforming, và oxy hóa riêng phần. Trong đó, quá trình steam reforming và quá trình oxy hóa riêng phần có sử dụng xúc tác đã được đưa vào thương mại hóa với nhiều mức độ khác nhau, trong khi CO2 reforming vẫn đang trong quá trình nghiên cứu phát triển. Tất cả các quá trình sản xuất syngas từ methane hay khí thiên nhiên thường xảy ra ở nhiệt độ khá cao, khoảng hơn 800ºC. Do đó, một lượng năng lượng lớn được sử dụng để duy trì nhiệt độ cao cho phản ứng đã trở thành một vấn đề khi ứng dụng các quá trình này vào công nghiệp. Điều quan trọng trong khi thực hiện phản ứng FisherTropsch là điều chỉnh tỉ lệ H2CO. Khi sản xuất khí tổng hợp thực tế, những quá trình reforming như reforming khí methane dùng hơi nước – Steamreforming of methane (SRM) hoặc reforming khí methane dùng khí CO2 – Carbon dioxide reforming of methane (CRM) đều gặp những trở ngại lớn vì cả hai phản ứng reforming trên đều cần phải qua quá trình điều chỉnh tỉ lệ H2CO. Trong khi đó, phương pháp oxy hoá riêng phần methane – partial oxidation of methane (POM) là một quá trình tỏa nhiệt nhẹ, lại có ưu thế hơn nhờ tạo ra H2 và CO có tỷ lệ phù hợp cho phản ứng FisherTropsch. Do đó, quá trình oxy hóa riêng phần methane thành syngas có thể giảm đáng kể phí cho quá trình thiết kế, chế tạo và vận hành của thiết bị khi so sánh với syngas sản xuất từ các quá trình khác. Tuy nhiên, khó khăn ở đây là việc điều khiển quá trình oxy hoá riêng phần methane để khắc phục hiện tượng quá nhiệt cục bộ và nguy cơ cháy nổ. Trong phản ứng oxy hoá riêng phần methane, dòng nhập liệu gồm khí tự nhiên và không khí cần phải gia nhiệt sơ bộ đến nhiệt độ vận hành của thiết bị để đạt được hiệu suất thu khí tổng hợp cao hơn do đó bộ phận trao đổi nhiệt sử dụng nhiệt thu hồi được đánh giá là cần thiết cho quá trình oxy hoá riêng phần. Việc bổ sung một thiết bị truyền nhiệt có chi phí khá cao, do đó bộ trao đổi nhiệt thu hồi sẽ thích hợp hơn để thực hiện ngay bên trong bình phản ứng, và điều này hoàn toàn có thể đạt được khi sử dụng thiết bị phản ứng đảo dòng – reverse flow reactor (RFR). Từ quan điểm này, quá trình oxy hóa riêng phần khí thiên nhiên thực sự có tính khả thi trong việc áp dụng cho các thiết bị tự điều nhiệt (Autothermal reactor), đặc biệt trong thiết bị phản ứng đảo dòng tự điều nhiệt. Tuy nhiên việc ứng dụng của thiết bị phản ứng đảo dòng tự điều nhiệt vào công nghiệp vẫn còn rất hạn chế. Hiện nay, chỉ có một vài phân xưởng oxy hóa riêng phần methane bằng xúc tác dùng không khí và khí thiên nhiên được sử dụng.
Trang 1ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH
TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA
Khoa Kỹ thuật hoá học
Bộ môn Kỹ thuật hoá dầu
*****
Đề cương luận văn Thạc sĩ
Đề tài
MÔ PHỎNG THIẾT BỊ PHẢN ỨNG ĐẢO DÒNG
SỬ DỤNG XÚC TÁC Ni/Al2O3 ĐỂ SẢN XUẤT KHÍ TỔNG HỢP BẰNG PHƯƠNG PHÁP OXY HOÁ RIÊNG PHẦN KHÍ METHANE
(MODELLING REVERSE FLOW REACTOR USING Ni/αAl2O3αAl2O3Al2O3
AS CATALYST FOR PRODUCTION OF SYNGAS
BY PARTIAL OXIDATION OF METHANE)
Giảng viên hướng dẫn: TS THÁI NGUYỄN HUY CHÍ
ThS TRẦN HẢI ƯNG
Học viên: Phan Thị Dạ Thảo Chuyên ngành: Kỹ thuật hoá dầu
Khoá: 2010 Thời gian thực hiện: 2/2011 – 6/2011
Trang 2
-Phần 1 MỞ ĐẦU
1.1- Cơ sở khoa học và thực tiễn
Việc khai thác khí tự nhiên hiện nay đang được chú trọng bởi nhiều lý do Trong tự nhiên, khí tự nhiên khá dồi dào, chứa chủ yếu là khí methane (90%) đã trở thành nguồn tài nguyên đầy tiềm năng như một loại nguyên liệu thô cho rất nhiều quá trình sản xuất hóa chất, bởi nó có sẵn và rất khả thi về mặt kinh tế Những nghiên cứu dựa trên methane như steam reforming, cacbon dioxide reforming và oxy hóa methane (trực tiếp hay gián tiếp) tạo ra sự chú ý đặc biệt Đây là một nguồn tài nguyên mới đầy tiềm năng để cung cấp năng lượng, nhiên liệu và nguyên liệu đầu vào cho thế giới trong một tương lai gần Bên cạnh đó, khí methane là một trong khí gây ra hiệu ứng nhà kính, tác hại chỉ đứng sau CO2
Một trong những ứng dụng quan trọng nhất của khí thiên nhiên là để sản xuất khí tổng hợp (syngas) Khí tổng hợp là hỗn hợp của cacbon monoxide và khí hydro với những tỉ lệ mol khác nhau Khí tổng hợp có thể được sử dụng như một nguồn sản xuất khí hydro (bằng cách loại bỏ cacbon monoxide trong syngas) Ngoài ra, khí tổng hợp còn dùng làm nguyên liệu cho quá trình tổng hợp ammonia/urea, quá trình tổng hợp methanol, quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch Trong khi giá nhiên liệu từ nguồn dầu mỏ truyền thống hiện tăng cao thì quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch được đánh giá là một quá trình rất tiềm năng, đáp ứng được nhu cầu ngày càng tăng của thế giới
về việc sử dụng nhiên liệu hydrocacbon lỏng bằng cách tổng hợp từ các hydrocacbon dạng khí giống như khí thiên nhiên Ở góc độ kinh tế và kỹ thuật, rõ ràng khí thiên nhiên nên được chuyển hóa thành chất lỏng
Một số quy trình sản xuất khí tổng hợp từ khí thiên nhiên gồm steam reforming, CO2 reforming, và oxy hóa riêng phần Trong đó, quá trình steam reforming và quá trình oxy hóa riêng phần có sử dụng xúc tác đã được đưa vào thương mại hóa với nhiều mức độ khác nhau, trong khi CO2 reforming vẫn đang trong quá trình nghiên cứu phát triển Tất cả các quá trình sản xuất syngas từ methane hay khí thiên nhiên thường xảy ra ở nhiệt độ khá cao, khoảng hơn 800ºC Do đó, một lượng năng lượng lớn được sử dụng để duy trì nhiệt độ cao cho phản ứng đã trở thành một vấn đề khi ứng dụng các quá trình này vào công nghiệp
Điều quan trọng trong khi thực hiện phản ứng Fisher-Tropsch là điều chỉnh tỉ lệ
H2/CO Khi sản xuất khí tổng hợp thực tế, những quá trình reforming như reforming khí methane dùng hơi nước – Steam-reforming of methane (SRM) hoặc reforming khí methane dùng khí CO2 – Carbon dioxide reforming of methane (CRM) đều gặp những trở ngại lớn vì cả hai phản ứng reforming trên đều cần phải qua quá trình điều chỉnh tỉ
lệ H/CO Trong khi đó, phương pháp oxy hoá riêng phần methane – partial oxidation
Trang 3of methane (POM) là một quá trình tỏa nhiệt nhẹ, lại có ưu thế hơn nhờ tạo ra H2 và
CO có tỷ lệ phù hợp cho phản ứng Fisher-Tropsch Do đó, quá trình oxy hóa riêng phần methane thành syngas có thể giảm đáng kể phí cho quá trình thiết kế, chế tạo và vận hành của thiết bị khi so sánh với syngas sản xuất từ các quá trình khác Tuy nhiên, khó khăn ở đây là việc điều khiển quá trình oxy hoá riêng phần methane để khắc phục hiện tượng quá nhiệt cục bộ và nguy cơ cháy nổ
Trong phản ứng oxy hoá riêng phần methane, dòng nhập liệu gồm khí tự nhiên
và không khí cần phải gia nhiệt sơ bộ đến nhiệt độ vận hành của thiết bị để đạt được hiệu suất thu khí tổng hợp cao hơn do đó bộ phận trao đổi nhiệt sử dụng nhiệt thu hồi được đánh giá là cần thiết cho quá trình oxy hoá riêng phần Việc bổ sung một thiết bị truyền nhiệt có chi phí khá cao, do đó bộ trao đổi nhiệt thu hồi sẽ thích hợp hơn để thực hiện ngay bên trong bình phản ứng, và điều này hoàn toàn có thể đạt được khi sử dụng thiết bị phản ứng đảo dòng – reverse flow reactor (RFR)
Từ quan điểm này, quá trình oxy hóa riêng phần khí thiên nhiên thực sự có tính khả thi trong việc áp dụng cho các thiết bị tự điều nhiệt (Autothermal reactor), đặc biệt trong thiết bị phản ứng đảo dòng tự điều nhiệt Tuy nhiên việc ứng dụng của thiết bị phản ứng đảo dòng tự điều nhiệt vào công nghiệp vẫn còn rất hạn chế Hiện nay, chỉ
có một vài phân xưởng oxy hóa riêng phần methane bằng xúc tác dùng không khí và khí thiên nhiên được sử dụng
Việc mở rộng phát triển thiết bị phản ứng đảo dòng oxy hóa riêng phần khí thiên nhiên thành syngas có những trở ngại nhất định: (1) Phải phát triển xúc tác mang tính kinh tế với chi phí thấp, hoạt tính và độ chọn lọc cao, chống hình thành coke tốt, nhiệt độ làm việc thấp; (2) Phải tạo ra xúc tác monolith bằng phương pháp phủ hiệu quả, với độ chống ăn mòn cao, tuổi thọ cao và độ ổn định tốt; (3) Cần phát triển các thiết bị phản ứng thích hợp có cấu trúc đơn giản, tổn thất áp suất nhỏ, chống gia nhiệt cục bộ, hoạt động lâu dài và ổn định, thích hợp với chi phí làm việc thấp; (4) Đòi hỏi phải tách oxy tinh khiết từ không khí trong trường hợp oxy hóa dùng oxy tinh khiết hay là quá trình phân tách nitơ khỏi sản phẩm trong trường hợp sử dụng không khí như một tác nhân oxy hóa
Sự phát triển của thiết bị phản ứng đảo dòng để sản xuất syngas bằng cách oxy hóa riêng phần methane vẫn đang còn ở những bước đầu, vì có khá nhiều cản trở về mặt kỹ thuật như việc chuẩn bị xúc tác, thiết kế thiết bị, mô phỏng thiết bị và tiến hành sản xuất Hơn nữa, việc sử dụng xúc tác trong thiết bị phản ứng đảo dòng đang được nghiên cứu để khắc phục những trở ngại được đề cập ở trên Cấu trúc thích hợp của thiết bị phản ứng đảo dòng sử dụng xúc tác Ni/α-Al2O3 và điều kiện vận hành thích hợp cũng được nghiên cứu và hoàn thiện để làm rõ tiềm năng của thiết bị Do đó những nghiên cứu về vấn đề này đóng một vai trò hết sức quan trọng
Trang 41.2- Ý nghĩa của nghiên cứu
Quá trình oxy hóa riêng phần khí methane để sản xuất khí tổng hợp đặc biệt áp dụng trong thiết bị phản ứng đảo dòng sử dụng xúc tác là một nghiên cứu thách thức
và đầy hứa hẹn, thích hợp cho việc áp dụng cho khí thiên nhiên có hàm lượng methane cao như ở Việt Nam
Chúng ta nên khảo sát nghiên cứu quá trình sản xuất syngas theo hướng oxy hóa riêng phần khí thiên nhiên bởi sản phẩm của quá trình này có giá trị cao và có thể
áp dụng vào nhiều mảng sản xuất sau như là tổng hợp ammonia/urea, pin nhiên liệu, sản xuất methanol, những hydrocacbon dạng lỏng bằng quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch
Có khá nhiều lợi ích kinh tế và cả về mặt kĩ thuật nếu thiết bị phản ứng đảo dòng tự điều nhiệt được áp dụng thành công Quá trình sản xuất khí tổng hợp sẽ nhận được nhiều thuân lợi nếu loại thiết bị này được phát triển Đầu tiên, thiết bị này sẽ tiết kiệm nhiều năng lượng vận hành hơn những thiết bị hiện dùng bởi không cần cung cấp nhiệt để duy trì nhiệt độ cao trong thiết bị phản ứng Do đó, việc đầu tư cho toàn
bộ hệ thống sẽ giảm xuống đáng kể Nhìn từ quan điểm của chi phí vận hành, các thiết
bị được giảm bớt, tiết kiệm được nhiều chi phí hơn Bằng việc sử dụng xúc tác thích hợp, hiệu quả sản xuất có thể được tăng lên bằng cách tăng lưu lượng dòng tăng bởi vì loại thiết bị này có độ giảm áp thấp và thời gian tiếp xúc ngắn
Vì thế, nghiên cứu này sẽ đóng góp cho kiến thức về sản xuất khí tổng hợp bằng cách nghiên cứu, làm rõ những điều kiện thích hợp cho các quá trình đặc biệt: ứng dụng của xúc tác Ni/αAl2O3 với những điều kiện nhiệt độ thuận lợi, việc sử dụng, việc sử dụng thiết bị phản ứng đảo dòng tự điều nhiệt, đặc biệt trong quá trình oxy hóa riêng phần Kết quả của nghiên cứu này được mong đợi là có thể áp dụng và phát triển trong công nghiệp để sản xuất khí tổng hợp từ nguồn nguyên liệu dồi dào là khí thiên nhiên Các sản phẩm lỏng có giá trị được chuyển hoá từ khí thiên nhiên với giá rẻ hơn khi sử dụng thiết bị phản ứng đảo dòng so với công nghệ hiện giờ là đang sử dụng quá trình steam reforming
Kết quả của quá trình nghiên cứu được hy vọng sẽ thúc đẩy cả kĩ thuật và hiệu quả kinh tế trong lĩnh vực sản xuất khí tổng hợp
1.3- Nội dung nghiên cứu
Khảo sát điều kiện vận hành và nguyên tắc hoạt động của thiết bị đảo dòng để sản xuất syngas bằng việc oxi hóa riêng phần khí methane trên cơ sở dữ liệu động học
Trang 5của xúc tác Ni/αAl2O3 nhờ mô phỏng và khảo sát các thông số ảnh hưởng lên thiết bị đảo dòng tự điều nhiệt bằng phần mềm MATLAB
Phần 2: PHẠM VI VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU
2.1- Phạm vi nghiên cứu
Luận văn chỉ khảo sát quá trình oxy hóa riêng phần khí methane thành syngas bằng quá trình sử dụng thiết bị phản ứng đảo dòng tự điều nhiệt Nghiên cứu này được hoàn thành nằm trong các phạm vi sau:
- Xúc tác được khảo sát và áp dụng cho thiết bị phản ứng đảo dòng tự điều nhiệt cho phản ứng oxy hoá riêng phần methane là Ni/αAl2O3 Phương trình động học của phản ứng trên xúc tác này sẽ được sử dụng từ các kết quả nghiên cứu có từ trước cho hệ xúc tác này và kết quả nghiên cứu động học thực của xúc tác Ni/αAl2O3 tự điều chế
- Mô hình của thiết bị phản ứng đảo dòng được phát triển và theo dõi bằng quá trình đồng thể hay dị thể Động học của quá trình oxy hóa riêng phần được xem xét trong báo cáo này chỉ áp dụng những xúc tác tương tự như xúc tác Ni/αAl2O3 vì cho đến bây giờ chưa có một công bố nào về động lực học của một loại xúc tác cụ thể Việc mô phỏng được nghiên cứu để tìm ra thông số thích hợp của thiết bị, điều kiện vận hành cho thiết kế, chế tạo, và vận hành thiết bị thực tế
2.2- Phương pháp nghiên cứu
MATLAB là một môi trường tính toán số và lập trình, được thiết kế bởi công
biểu đồ thông tin, thực hiện thuật toán, tạo các giao diện người dùng và liên kết với những chương trình máy tính viết trên nhiều ngôn ngữ lập trình khác Với thư viện Toolbox, MATLAB cho phép mô phỏng tính toán, thực nghiệm nhiều mô hình trong thực tế và kỹ thuật
Với các tính năng nổi bật đó, MATLAB được đánh giá là công cụ hữu ích cho việc mô phỏng nói chung và thiết bị đảo dòng tự nhiều nhiệt nói riêng, dựa trên cơ sở
lý thuyết của cân bằng vật chất, lý thuyết động học và nhiệt động học của quá trình oxy hoá riêng phần methane
Để giải hệ phương trình vi phân riêng phần mô phỏng cho thiết bị đảo dòng, chúng ta có thể sử dụng hàm số và chương trình có sẵn của phần mềm MATLAB là
Trang 6pde (partial differential equation) hoặc pede (parabollic elliptic partial differential equation)
Phần 3 DỰ KIẾN KẾT QUẢ VÀ KẾ HOẠCH NGHIÊN CỨU
Các nội dung chính dự kiến thực hiện:
Chương 1: GIỚI THIỆU
1.1- Cơ sở của nghiên cứu
1.2- Bàn luận vấn đề
1.3- Mục tiêu và Ý nghĩa
1.4- Phạm vi nghiên cứu
Chương 2: TỔNG QUAN
2.1- Khí tổng hợp - Syngas
2.1.1- Khái niệm 2.1.2- Ứng dụng 2.1.3- Các phương pháp sản xuất syngas
2.2- Phương pháp oxy hoá riêng phần Syngas
2.2.1- Cơ chế 2.2.2- Xúc tác cho quá trình oxy hoá riêng phần
2.2.2.1- Các loại xúc tác 2.2.2.2- Cấu trúc – thành phần 2.2.2.3- Phương pháp sản xuất 2.2.2.4- Lựa chọn xúc tác cho quá trình oxy hoá riêng phần
2.3- Thiết bị phản ứng
2.3.1- Các loại thiết bị phản ứng 2.3.2- Thiết bị tự điều nhiệt 2.3.3- Thiết bị phản ứng đảo dòng
Chương 3: CƠ SỞ LÝ THUYẾT CHO QUÁ TRÌNH MÔ PHỎNG
Trang 73.1- Quá trình oxy hoá riêng phần có xúc tác
3.1.1- Cơ chế 3.1.2- Cân bằng vật chất 3.1.3- Nhiệt động học 3.1.4- Động học
3.2- Thiết bị đảo dòng
3.2.1- Cơ chế vận hành thiết bị đảo dòng 3.2.2- Các thông số liên quan đến hoạt động của thiết bị đảo dòng
3.2.2.1- Điều kiện nhập liệu (tỷ lệ H2/CO, vận tốc dòng khí, nhiệt độ
ban đầu…) 3.2.2.2- Thông số thiết kế (chiều dài xúc tác, đường kính thiết bị…) 3.2.2.3- Thông số vận hành thiết bị (thời gian đảo dòng,
3.3- Một số mô hình thiết bị đảo dòng và giải pháp
3.3.1- Mô hình đồng thể 3.3.2- Mô hình dị thể 3.3.3- Các giải pháp
3.3.3.1- Phương pháp vi phân hữu hạn 3.3.3.2- Giải các phương trình vi phân riêng phần bằng phần mềm
MATLAB
Chương 4: PHƯƠNG PHÁP LUẬN
4.1- Các bước thực hiện trong quá trình mô phỏng
4.2- Mô tả quá trình bên trong thiết bị phản ứng
4.3- Mô phỏng bằng Matlab
4.3.1- Giới thiệu Matlab 4.3.2- Áp dụng Matlab để giải các phương trình mô phỏng
Chương 5: KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN
5.1- Kết quả mô phỏng bằng Matlab
Trang 85.2.1- Tỷ lệ H2/CO trong dòng nhập liệu 5.2.2- Lưu lượng dòng nhập liệu
5.2.3- Tỷ lệ của Oxy/Methane 5.2.4- Áp suất riêng phần Methane trong dòng nhập liệu 5.2.5- Nhiệt độ tối đa ban đầu
5.2.6- Chiều dài xúc tác 5.2.7- Thông số thiết kế (chiều dài, đường kính thiết bị) 5.2.8- Thời gian đảo dòng
5.3- Tương tác giữa các yếu tố
5.4- Kết luận về ảnh hưởng của thiết kế và các thông số đến cách vận hành thiết bị
Chương 6: KẾT LUẬN VÀ ĐỀ NGHỊ HƯỚNG PHÁT TRIỂN
Trang 9Tài liệu tham khảo
1 Adris, A.M, Purden, B.B., Lim, C.J., Gracce, J.R On the report attempts to
radically improve the Performance of steam reforming reactor The Canadian journal
of chemical engineering Vol 74, p.177-186.
2 Agar, D W., & Ruppel, W (1988) Multifunktionelle Reaktoren fur dioe
heterogene Katalyse Chemie-Ingenieuer-Technik, 60(10), pp.731-741.
3 Albertazzi, S., P Arpentinier, F Basile, P Del Gallo, G Fornasari, D Gary, A Vaccari, (2003) Deactivation of a Pt/γ-Al2O3 catalyst in the partial oxidation of
methane to synthesis gas Applied Catalysis A: General 247 1-7
4 Armor, A.N (1999) The multiple roles for catalyst in the production of H2 Applied
catalysis A: General, vol.176, p.159-176.
5 Babcock, R.E., Green, D.W., Perry R.H.Longitudinal Dispersion Mechanisms in
Packed Beds AIChE Journal, 1996, Vol 12.
6 Blanks, R F., Wittrig, T S., & Peterson, D A (1990) Bidirectional adiabatic
synthesis gas generator Chemical Engineering Science, 45, pp.2407-2413.
7 Boreit, A.E., Chemical System 1964, St Louis: N.Y : McGraw Hill 772
8 Boreskov, G K and Matros Y S., 1983, Flow reversal of reaction mixture in a
fixed catalyst bed - a way to increase the efficiency of chemical processes Appi.
Catal 5, 337-343.
9 Boreskov, G K., Matros, Yu Sh Lugovskoy, V I., Bunimovich, G A., and Puzhilovam, V.I Teor Osn Khim Technol Theoretical Fundamentals of Chemical Engineering, 18, 328 (1984)
10 Bakemeier, H., Huberich, T., Krabetz, R., Liebe, W., Schunck, M.,& Mayer, D
(1985) Ammonia In: Ulmann's encyclopedy of industrial chemistry vol A2 (pp.
143}242) Weinheim: VCH Verlag
11 De Smet, C R H., de Croon, M H J M., Berger, R J., Marin, G B., Schouten, J
C (2001) Design of adiabatic fixed-bed reactors for the partial oxidation of methane
to synthesis gas Application to production of methanol and hydrogen-for-fuel-cells
Chemical Engineering Science Vol.56, p.4849–4861.
12 Dommeti, S.M.S., Balakotaiah, V., 1999 Analytical Criteria for Validity of
Trang 10pseudohomogeneous Models of Packed Bed Catalytic Reactors Industrial &
Engineering Chemistry Research Vol 38, p.767-777.
13 Drayton, M.K., Saveliev, A.V., Kenedy, L.A., Friman, A.A (1998) Syngas production using superadiabatic combustion of “ ultra-rich’ methane air mixtrures in twenty-seventh symposium (international) on combustion/ The combustion institute
Conference p.1361-1367 University of Colorado at Boulder USA.
14 Edwards, J.H., Maitra, A M (1995) The chemistry of methane reforming with
carbon dioxide and its current and potential application Fuel processing technology.
Vol 42, p 269-289
15 Froment, G.F., K.B Bischoff, Chemical Reactor Analysis and Design Wiley, New
York, 1979, 110 pp
16 Gustafson, Karl E 1980 Partial differential Equations and Hilbert Space methods
John Wiley and Sons, New york.
17 Hickman, D A and Schmidt, L D (1992) Synthesis gas formation by direct
oxidation of methane over Pt monoliths Journal of catalysis Vol 138, p 267–282.
18 Hochgesand, G., Hiller, H., Reimert, R., Renner, H.-J., Marschner, F.,& Brejc, M
(1989) Gas production Ulmann's encyclopedia of industrial chemistry vol A12 (pp.
169-306) Weinheim: VCH Verlag
19 Hoffmann, U., & Sundmacher, K (1997) Multifunktionale Reaktoren
Chemie-Ingenieuer-Technik Vol.69, p.613-622.
20 Kolios, G., & Eigenberger, G (1997) Autothermal processes for styrene synthesis
in fixed-bed reactors with periodic flow-reversal In The first European congress on
chemical engineering, vol 1 (pp 41-44).
21 Kolios, G., Frauhammer, J., & Eigenberger, G (2000) Autothermal fixed-bed
reactor concepts Chemical Engineering Science, 55(24), pp 5945–5967.
22 Kulkarni, M S., & DudukovicH , M P (1998) Periodic operation of asymmetric
bidirectional fixed-bed reactors with temperature limitations Industrial and
Engineering Chemistry Research, 37, pp.770-781.
23 Kulkarni, M S., & Dudukovic, M P (1996a) A bidirectional fixed-bed reactor
for coupling of exothermic and endothermic reactions A.I.Ch.E Journal, 42(10),
2897–2910