2 Phản ứng với halogenua ankyl... Phản ứng axyl hóa - Sự tạo thành amitCác amin bậc 1 và bậc 2 còn có H ở nitơ có khả năng tham gia phản ứng axyl hóa • Phản ứng với cloua axit, anhydrit
Trang 12 Phản ứng với halogenua ankyl.( ankyl hóa
nhóm amin)
• Halogenua ankyl bậc 1 phản ứng với amin bậc 1, 2, 3, phản ứng xảy ra theo cơ chế SN2.
RNH2 + R'CH2X RNHCH2R' + HX
Trang 23 Phản ứng axyl hóa - Sự tạo thành amit
Các amin bậc 1 và bậc 2 ( còn có H ở nitơ) có khả năng tham gia phản ứng axyl hóa
• Phản ứng với cloua axit, anhydrit axit, este
R NH2 + R’COCl → R-NH-CO-R’ + HCl
RNH2 + (R’CO)2O → R-NH-CO-R’ + R’ COOH
Ví dụ
C6H5 NH2 + CH3 COCl → C6H5 NH-CO-CH3 + HCl
axetanilit
Trang 34 Phản ứng với axit nitro HNO2
• Tùy theo bậc của amin và bản chất của gốc
hidrocacbon mà phản ứng của amin với axit nitro xãy
ra cho sản phẩm rất khác nhau:
a) Đối với amin bậc 1
+ Amin thơm bậc 1.
Tác dụng với axit nitro ở nhiệt độ thấp tạo thành muối diazoni bền
Ví dụ :
Phản ứng xãy ra ở nhiệt độ thấp từ 0-5 O C, nếu thực hiện ở nhiệt độ cao thì muối diazoni sẽ bị thủy phân tạo thành phenol
+ Đối với amin béo bậc 1 khi tác dụng với axit nitro thu được ancol
và giải phóng nitơ
RNH2 + HNO2 → R-OH + N2 + H2O
Trang 4b) Đối với amin bậc 2
• phản ứng dễ dàng thu được N-nitrosamin
RR’NH + HNO2 → RR’NH-NO + H2O
Điankyl- N- nitrosamin
• Arylamin bậc 2, phản ứng với NaNO2, HCl cho
sản phẩm N-nitroso
NH CH 3 NaNO 2 , HCl
NO
CH 3
Trang 5c) Đối với amin bậc 3
+ Amin béo :amin béo bậc 3 do không còn H gắn với N nên không phản ứng với HNO2
+Arylamin bậc 3 loại Ar-NR2 khi phản ứng với axit nitro tạo para- nitroso amin
NO
2 HO
-1 NaNO 2 ,HCl
Trang 65 Phản ứng thế electrophin (ái điện tử) vào
nhân thơm của amin
Các nhóm thế -NH2, NHR, NR2 là nhóm thế tăng hoạt và định hướng octo, para trong các phản ứng thế ái điện tử vào nhân thơm.
a Halogen hóa.
Br
Br Br
Br 2 , H 2 O