Bài giảng hóa học đại cương - Ankadiene part 3 ppt

Phản ứng trùng hợp• Tương tự như anken, ankadien có khả năng trùng hợp tạo thành polime tương ứng, Phản ứng có thể theo cơ chế gốc hoặc cơ chế ion, phản ứng có thể trùng hợp 1,2 còn liê

Tỉ lệ sản phẩm cộng 1,2 và 1,4

Phụ thuộc vào điều kiện tiến hành phản ứng

 Ở nhiệt độ thấp ưu tiên phản ứng cộng 1,2 (do bị khống chế về mặt động học)

 ở nhiệt độ cao: tỉ lệ sản phẩm cộng 1,4 ưu thế (do bị khống chế về mặt nhiệt động)

CH2=CH-CH=CH2 Br2

CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH2B-CH=CH-CH2Br

CH2Br-CHBr-CH=CH2 +

+ -800C

400C

CH2Br-CH=CH-CH2Br

3 Phản ứng trùng hợp

• Tương tự như anken, ankadien có khả năng trùng hợp tạo

thành polime tương ứng, Phản ứng có thể theo cơ chế gốc hoặc

cơ chế ion, phản ứng có thể trùng hợp 1,2 ( còn liên kết đôi ở

nhánh của măcxic) hoặc 1,4 ( có liên kết đôi ở mạch chính)

n CH2=CH-CH=CH2

CH-CH CH=CH2 n

CH2-CH=CH-CH2

n

• Hiện nay người ta thường dùng xúc tác là Ziegler-Natta

(Al(i-C3H7)3 + TiCl4) xúc tác thu được polime có cấu trúc điều hòa lập thể

4 Phản ứng cộng đóng vòng Diels-Alder

Sự khác nhau rõ rệt giữa dien liên hợp và không liên hợp là dien liên hợp phản ứng cộng với dẫn xuất của anken cho sản phẩm cycloanken thế

Điều kiện cấu tạo chất phản ứng

Hợp phần dien phải có cấu dạng s-cis Vì vậy nếu đien đàu ở

cấu dạng s-trans thì phải chuyển sang dạng s-cis

CH2

C C

CH2 H

C

CH2

CH2 H

H

CH3

O

C O

CH3

Benzen

1,3-Butadien 3-Buten-2-on 3-Cyclohexenyl metyl ceton (96%)

+

c Khả năng phản ứng của các hợp phần dien và

dienophin

 Nếu hợp phần dien có các nhóm đẩy electron và hợp phần dienophin có nhóm hút electron và chúng đều không gây cản trở không gian với nhau thì khả năng phản ứng tăng lên

C C

CH2

CH2

H

H

CH2

CH2

0 C 300atm

C C

CH2

CH2

H

H

+

H

H

C C

COCH3

H

300C

COCH3