loãng xảy ra ở nhiệt độ 55- 60°C, áp suất IMPa với sự có mặt của xúc tác Ziegler — Natta thế hệ một gồm các hợp chất cơ kim sử dung Ig xúc tác để sản xuất gần Ikg PP.. hẳn lớn là isotac
Trang 1TRUONG DAI HOC BACH KHOA HA NOI
VIEN Ki THUAT HOA HOC
TRUNG TAM NGHIEN CUU VAT LIEU POLYME-COMPOZIT
Trang 2
2 Nguyén Thi Minh Trang 20106229 KTHH3
3 Nguyén Thi Yén 20103438 KTHH5
Trang 3
NGHE CHAT DEO
Giảng viên hướng dân: TẠ THỊ PHƯƠNG HÒA
Dé tai:
TIM HIEU VE CONG NGHE
SAN XUAT NHUA
POLYPROPYLEN
Trang 4NOI DUN 5 s
NOT DUNG LTIM HIEU CHUNG
VE NHUA POLYPROPYLEN
Trang 5M HIEU CHUNG VE NHUA POLYPROPYLEN
1.Lịch sử ra đời va phat trién cia nhwa polypropylene
Polypropylen dugc phat hién dau tién vao nam
1954 bởi một nhà hóa học người Duc tén 1a Karl
Rehn và nhà hóa học người Ý tên là Giulio
Natta
Trang 6loãng) xảy ra ở nhiệt độ 55- 60°C, áp suất IMPa với
sự có mặt của xúc tác Ziegler — Natta thế hệ một (
gồm các hợp chất cơ kim) sử dung Ig xúc tác để sản xuất gần Ikg PP
e Ngay sau đó, nó được sản xuất hàng loạt tại châu Au,
Mỹ, Nhật Theo dòng thời gian phát triển công suất
và chất lượng Polypropylen thương mại ngày càng
được cải thiện
Trang 7
~ Nguyên liệu đề sản xuất PP là a
propylen a 6 oh \ ye Ae
dầu mỏ Khống chế điều kiện cracking ( p, t, chat xúc
tác, ) thu được propylen và etylen,dùng phương
pháp làm lạnh đề tách và làm sạch propylen
-_Do ảnh hướng của nhóm —CH3 nên phân tử Propylen
có sự phân cực, momen lưỡng cực 0,35 debal
-_ Có đầy đủ tính chất hóa học của một anken điển hình
Trang 8
13/11/2013
Khối lượng phân tử 42,08 q mol -1
Trang 9- au truc, cau Pa m= của
polypropylene
3.1 Cau tric Polypropylen:
e Danh phap IUPAC: poly(1-methylethylene)
e CTPT:
CH;
Trang 10
® Jsofacfic polypropylene:
s - Có các nhóm —CH; cùng nằm về I phía mặt phăng
trong cấu trúc hình đồng phân quang học, dạng tinh
thê Có tính chất là không tan được trong heptan sôi
và có nhiệt độ điểm chảy khoảng 165°C
Trang 11m yndiotactic ae
s - Có các nhóm —CH; sắp xếp luân phiên trật tự cả 2 nửa mặt phăng
Trang 12PB nolyproniene SN
s Có các nhóm —CH; sắp xếp ngẫu nhiên không theo
một quy luật nào, vô định hình và kết dính tôt
Trang 13
hẳn lớn là isotactic,m6t phan nho 1a syndiotactic
và atactic.Khi nhiệt độ phản ứng t = 50°C va ding
xuc tac TiClz —Al(C2Hs)3 thi ham luong isotactic
85+95%, ham lượng kết tinh lớn
-Vì mỗi mắt xích có I1 nhóm —CHs nên mạch cứng
hơn PE vì thê độ bên cơ,bên nhiệt độ lớn hơn PE
sTa thấy công thức Polypropylen có nguyên tử H ở C
bậc 3 rât linh động do đó polypropylen dê bị oxy
hoá,lão hoa
Trang 14bơ Đặc tính chung:
s Tính bền cơ học cao ( bền xé và bền kéo đứt),khá
cứng, vững, không mềm dẻo như PE, không bị kéo
giãn dài do đó được chế tạo thành sợi Đặc biệt khả
năng bị xé rách đễ dàng khi có 1 vết cắt hoặc 1 vết
Trang 15s Chịu được nhiệt độ cao hơn 100°C Nhiệt độ hàn dán
mí (thân) bao bì Polypropylen (140°C) cao so với PE
nên có thể gây chảy, hư hỏng màng ghép cấu trúc bên
ngoài, thường ít dùng PP làm lớp trong cùng
© Co tinh chat chéng thấm Os,hơi nước,dầu mỡ và các
khí khác
3.3.Các tính chất:
Trang 16
s Nhiệt độ nóng chảy cao tnc= 160+170°C
s Ôn định ở150°C khi không có ngoại lực
s Chịu được nước sôi lâu, không bị biến dạng
e O 155°C, PP van con 6 thé ran, nhung dén gan nhiét
độ nóng chảy PP chuyền sang trạng thái mềm cao
(như cao su)
s Khi giảm từ nhiệt độ nóng chảy đến 120°C, PP bắt
đầu kết tỉnh : nhiệt độ kết tinh cao
Trang 18PP cứng hơn rất nhiều so với PE Độ
bền cơ học của PP phụ thuộc rất
mạnh vào tôc độ chât tải
PP chịu lạnh kém hơn PE, dễ bị oxi
hóa, tính bám dính kém
Trọng lượng phân tử trong khoảng 80.000 -200.000
Trang 19bên cơ học của
polypropylen
(KG/cm° ) i é cứng
Brinel (N/m
m )
0,9- 300- 600- 900- 250 105- 0,0002- 63 2-60
0,92 350 700 1200 - 110 0,0003
Trang 21
© Onhiét do thuong, PP khong tan trong các dung môi hữu
cơ, ngay cả khi tiếp xúc lâu, mà chỉ trương trong các
cacbuahydro thơm và clo hoá Ở nhiệt độ trên 80C PP bắt
đầu tan trong hai loại dung môi trên
s Polymer có độ kết tinh lớn bền hoá chất hơn polymer có
độ kết tinh bé
s PP thực tế xem nhưkhông hút nước, mức hút ầm <0,01%
Trang 23
1.Xúc tác phản ứng
s Xúc tác là hỗn hợp chất rắn được cầu thành từ một
muôi clorua kim loại nhóm IV -VII có hóa trị chuyên
tiêp và các hợp chat co kim của nhóm I-III
s Trong công nghiệp, xúc tac Ziegler -Natta thường
được sử dụng dưới dạng các hạt nhỏ hình câu
Trang 24TTT TTT ee eee ee eee eee ee em s
Bang1: Cac thế hệ xúc tác Zicgler —Natta, thành phần, tính năng, hình thái,và yêu cầu của quá trình
Thê | Thành phân Hiệu suât, kg| Chỉ sô |Kiêm |Yêu câu
12 §-TiCl;+AIEtCl 3-5 (10-15) 94-97 | Có thê | Khử tro
13 TiCl,/ester/MgCl,+AIR3/es | 5-10(15-30) 90-95 |Cóthê |Loại bỏ
Trang 25Bảng 2 Thành phân chính cúa các loại xúc tac Ziegler-Natta\
Kim loại chuyên tiếp
_0y.ð T¡Cla/chất mang»
Aryl esters
-HMPA, DMF
Trang 27
3.Co ché tring hop
s Điều chế PP trọng lượng phân tử tiến hành trong điều
kiện có xúc tác dị thê dựa trên cơ sở TIC]3 không hòa
tan vào môi trường
s Các phân tử monomer bị hấp thụ lên bề mặt chất xúc
tác và định hướng, sau đó dính với mạch của polymer
nhờ mở nôi đôi
e Xúc tác ở dạng huyền phù cho polymer có cấu trúc
không đêu đặn
Trang 30
nghé san xuat pp hién nay
¡.Công nghệ pha khí
a Công nghệ Spheripol
Trang 315 Monome chưa phản ứng được nén và tuần
hoàn trở lại thiết bị phản ứng, nhờ đó làm tăng hiệu suất và giảm tiêu hao năng lượng
s_ Hiệu suất thu polyme đạt 40.000 - 60.000
kg/kg xúc tác
Trang 334
e Dinh mức tiêu hao nguyên vật liệu và năng
lượng cho một tân PP :
e - Propylen va comonome, tan 1,002 - 1,005
Công nghệ này hiện chiếm khoảng 50% tổng
công suât PP toàn câu
Trang 34b.Công nghệ Hypol II của Nhật Ban
e Su dung lo phan tng homopolymer dang vong (loop
reactor) tao ra cdc mach Polypropylene co tinh dang
hướng, tỷ lệ két tinh cao (Hypol II cho ra
polypropylene co II = 98%)
s Chỉ số Isostaticity cao này làm cho hạt nhựa PP có độ
cứng, độ bền, độ chịu va đập và độ trong SuỐt cao
s Sử dụng chất xúc tác có hiệu suất phản ứng rất cao
làm giảm tối đa hàm lượng tro, tạp chất sinh ra trong
quá trình phản ứng, làm cho hạt nhựa có độ trong
suốt, độ nguyên chất rất cao
Trang 35E tiêu tiêu hao nguyên XI Tu : + 1 tan
polyme đông nhât của PP:
s Propylen (và etylen cho đồng trùng hợp),
s Trên thế giới, hiện có 25 dây chuyên phản ứng theo
công nghệ này với tổng công suất trên 2 „5 triệu
tắn/năm
Trang 36
' ' ' ' ' ' '
1 ' ' ' -_+
Trang 37
Z ông nghệ pha nh
Congnghé Unipol
e la mot quá trình đơn giản
s Các sản phâm có thể gia công bằng phun màng mỏng,
đúc khuôn, thối khuôn, đùn ép và dệt
s Trên thế giới, hiện có 30 dây chuyền sản xuất theo
công nghệ này với công suất từ 80.000 tan/nam đến
260.000 tắn/năm
s Tổng sản lượng các sản phâm polyprolylen được sản xuất theo công nghệ này trên toàn thế giới lên đến trên
5 triệu tấn
Trang 39Se
1 Phuong phap ép phun
e Ep phun la mét quy trinh
kỹ thuật quan trọng từ chất
dẻo, sử dụng những
nguyên liệu chịu nhiệt để
tạo thành sản phẩm
Trang 40
vào lòng khuôn đóng kín, dưới áp lực cao và tốc độ
nhanh sau 1 thời gian ngắn sản phẩm được định hình, sau đó lấy ra và tiếp tục 1 chu kỳ mới
Trang 41
_Cấu tạo cửa Tñáy ép phun ”
_ÌCỤM 1: Nhựa hóa và đúc
Gồm bộ phận :
> Phiéu nạp liệu
> Xylanh nguên liệu
> Trục vít vừa làm nhiệm vụ nhựa
hóa vừa giữ nhiệm vụ tạo áp suât
đây nguyên liệu vào vùng tọa hình
của khuôn
> Đầu trục vít
> Đầu phun
> Bộ phận truyền động
Trang 43
se May ep phun lam việc 7
Trang 45e A truc vit E họng cấp liệu
e B Than may dun F phéu cap liéu
°C Thiét bi gia nhiệt G giảm áp lực đây
e H giam téc bang banh rang K ving nén
Trang 46
Nguyên lí hoạt động của may dun
Trang 47ee, ng dung —=
s Loại thông thường để sản xuất các loại vật dụng thông
thường như bao đóng gói, túi nilon,
s Loại trùng hợp khối: sản xuất các vật dụng chất lượng cao,
chỉ tiết công nghiệp, các loại van, vỏ hộp acqul,
s Loại đặc biệt: chuyên dùngcho chỉ tiết sản phẩm công
nghiệp, chi tiết nhựa trong xe máy, ô tô, điện tử, hộp thực
phẩm, máy giặt,
s Loại trong: nhiều pha vô định hình dùng cho bao bì y tế,
bao bì thực phẩm, xylanh tiêm, CD, VCD, sản phẩm loại
đặc biệt trong cho thực phẩm , không mùi, có độ bóng bề
mặt cao.
Trang 48
7,3
a
www.atc-vn.com
Trang 50Một số hình ảnh các nhà máy sản xuất nhựa pp ở Việt Nam
Trang 52trong va ngoài nước Phi loa hat abya (theo nv chy) - Nguồn: PT furgpe
Trang 53
O NE LOLX CUI
khẩu nguyên liệu đâu vào
Plastic Production in Vietnam
190 1995
2000
2005 2010 (pre)
© National Output (M7)
Sosase: Vietnam Plutin Anoctation VEU
Trang 54in chan thanh cam on!