Một số loại phức ester của phosphat với các monosaccharide: Các ester đường hoặc ester đường alcohol có các chuỗi acid béo dài như: lauric, palmitic, stearic và oleic là các sản phẩm côn
Trang 1CHƯƠNG 6 GLUCID
-
Glucid (carbonhydrate) là một nhóm các hợp chất hữu cơ phổ biến trong cơ thể động thực vật và vi sinh vật Trong đó glucid có nhiều nhất
là trong thực vật, chiếm khoảng 80% khối lượng khô của thực vật
Glucid có bản chất hóa học là polyhydroxy aldehyde hoặc polyhydroxy ketone Đa số các glucid có công thức tổng quát là (Cm(H2O)n) Ngoài ra còn có một số loại glucid đặc biệt, trong cấu trúc của chúng ngoài C, H, O còn có thêm S, N, P
Glucid được chia làm ba nhóm chính: monosaccharide, oligosaccharide và polysaccharide
- Monosaccharide (đường đơn), có chứa 1 đơn vị carbonhydrate(C6H12O6), thường gặp là glucose, fructose và galactose
- Oligosaccharide có chứa ít hơn 10 đơn vị carbonhydrate, thường gặpnhất là các chất sau:
o Các disaccharide (đường đôi) là saccharose (sucrose),maltose, lactose,
o Trisaccharide là raffinose,
o Tetrasaccharide là stachyose,
- Polysaccharide chứa n monosaccharide Các polysaccharide khó hòatan trong nước hơn là các mono – và các oligosaccharide Thườnggặp nhất là tinh bột, cellulose và pectin
Glucid có vai trò rất quan trọng trong cơ thể sống Glucid có vai trònhư sau:
- Tham gia mọi hoạt động sống của tế bào
- Là nguồn chất dinh dưỡng dự trữ dễ huy động, cung cấp chủ yếu cácchất trao đổi trung gian và năng lượng cho tế bào
- Tham gia vào cấu trúc của thành tế bào thực vật, vi khuẩn; hình thành
bộ khung (vỏ) của nhóm động vật có chân khớp
- Tham gia vào thành phần cấu tạo của nhiều chất quan trọng như:DNA, RNA…
Trang 26.1 MONOSACCHARIDE
6.1.1 Cấu trúc phân tử
Monosaccharide tồn tại ở hai dạng: aldehyde và ketone, có bộ khung chứa từ 3 đến 7 carbon Trong cấu trúc luôn có các nhóm – OH nối với nguyên tử C tạo ra tâm bất đối xứng (tâm chiral), do đó chúng luôn tồn tại ở dạng đồng phân quang học
Các monosaccharide thường ở dạng tinh thể không màu, tan tốt trong nước, không tan trong dung môi hữu cơ và phần lớn có vị ngọt Monosaccharide có thể ở dạng mạch thẳng hoặc mạch vòng Ở mỗi dạng sẽ có tính chất khác nhau
6.1.1.1 Dạng mạch thẳng
Trong dạng mạch thẳng các nguyên tử C được nối với nhau bằng liên kết đơn – C – C – Một trong số các nguyên tử carbon được nối với nguyên tử oxy thông qua liên kết đôi tạo nên nhóm carbonyl, còn các nguyên tử carbon khác được nối với nhóm – OH Nếu C có gắn nhóm carbonyl nằm ở cuối mạch, ta nhận được monosaccharide thuộc dạng
aldose Nếu C có gắn nhóm carbonyl nằm ở giữa các nguyên tử C khác,
ta nhận được monosaccharide thuộc dạng ketose
Trật tự sắp xếp của các nhóm trong công thức cấu tạo của các monosaccharide tạo nên C bất đối xứng Do đó chúng tồn tại ở các dạng đồng phân quang học khác nhau Để dễ phân biệt, người ta quy định dạng đồng phân quang học dựa vào vị trí của nhóm – OH thuộc đồng phân có
C* gắn với nhóm – OH nằm xa nguyên tử C có gắn nhóm carbonyl nhất Nếu nhóm – OH này nằm ở bên phải ta có dạng đồng phân D, còn nếu ở bên trái ta có dạng đồng phân L Tổng số lượng đồng phân quang học phụ thuộc vào số lượng carbon bất đối xứng, số lượng đồng phân quang học sẽ bằng 2n, với n là số lượng carbon bất đối xứng trong phân tử của monosaccharide
Tên gọi các chất này phụ thuộc vào việc nó là ketose hay là aldose
Tên của ketose được gọi theo tên của aldose, thêm –ul vào trước đuôi – ose Ví dụ D – ribulose là keton tương ứng của aldopentose D – ribose
Ngoại trừ trường hợp của fructose vẫn gọi theo tên truyền thống có nguồn gốc từ “fruit” – có nghĩa là quả – do nó có rất nhiều trong quả
Trang 3Khi hai phân tử đường chỉ khác nhau bởi vị trí sắp xếp của các nhóm –
OH và – H xung quanh nguyên tử C thì chúng được gọi là epimer Ví dụ D –
glucose và D – mannose là epimer ở vị trí C số 2
Trong tự nhiên các monosaccharide chủ yếu ở dạng cấu hình D Tuy nhiên vẫn tồn tại các monosaccharide ở cấu hình L, các monosaccharide này có chủ yếu trong thành phần của glycoprotein
Monosaccharide đơn giản nhất có chứa 3 nguyên tử carbon là glyceraldehyd thuộc nhóm aldose và dihydroxyaceton thuộc nhóm ketose Các monosaccharide chứa 4 carbon được gọi tên chung là tetrose,
5 carbon là pentose, 6 carbon là hexose và 7 carbon là heptose
Hình dưới đây trình bày các dạng đồng phân mạch thẳng của các monosaccharide
CH2OH
C O
C H HO
C OH H
C OH H
CH2OH
CH2OH
C O
C OH H
C OH H
C OH H
CH2OH
CH2OH
C O
C OH H
C H HO
C OH H
CH2OH
CH2OH
C O
C H HO
C H HO
C OH H
C OH H
C OH H
Trang 4C OH H
C H HO
C OH H
C OH H
C OH H
C OH H
C OH H
CH2OH
CHO
C H HO
C H HO
C OH H
C OH H
CH2OH
D - allose D - altrose D - glucose D - mannose
CHO
C H HO
C OH H
C OH H
CH2OH
CHO
C OH H
C OH H
C OH H
CH2OH
D - ribose D - Arabinose
CHO
C OH H
C OH H
CH2OH D- Glyceraldehyde
* C a ù c a ld o s e
Trang 5C OH H
C H HO
C OH H
CH2OH
CHO
C OH H
C H HO
C H HO
C OH H
CH2OH
CHO
C H HO
C H HO
C H HO
C OH H
CH2OH
D - gulose D - Idose D - Galactose D - Talose
CHO
C OH H
C H HO
C OH H
CH2OH
CHO
C H HO
C H HO
C OH H
CH2OH
CHO
C H HO
C OH H
CH2OH
D - Threose
CHO
C OH H
CH2OH
D- Glyceraldehyde
* C a ù c a ld os e
D - Erythrose
Trang 6Bảng 6.1 Một số nguồn aldose trong tự nhiên
3 2-Deoxy-D-ribose Deoxyribonucleic acid
4 D-Lyxose Nucleic acid nấm men
5 2-O-Methyl-D-xylose Hemicellulose
6 D-Ribose Ribonucleic acid
7 D-Xylose Xylane, hemicellulose, gum thực vật,
3 L-Rhamnose Gum thực vật, chất nhầy, glycoside
Bảng 6.2 Một số nguồn ketose trong tự nhiên
Trang 76.1.1.2 Dạng mạch vòng
Trong tự nhiên, đặc biệt khi ở dạng dịch lỏng, các đường đơn lại thường ở dạng mạch vòng được tạo bởi nối O của nhóm – OH với nhóm carbonyl trong cùng phân tử đường đơn
Khi các phân tử đường tạo thành vòng 6 cạnh thì vòng đó được gọi
là pyranose, còn khi tạo thành vòng 5 cạnh thì vòng lúc này được gọi là vòng furanose
Ví dụ như sự nối vòng trong phân tử glucose xảy ra giữa nhóm – CHO ở carbon 1, và – OH ở carbon 5 tạo thành vòng 6 cạnh gọi là pyranose vì giống như vòng pyrane Quá trình tạo vòng tạo thêm 1 tâm chiral nên xuất hiện thêm một dạng đồng phân quang học mới: đồng phân quang hoạt Thực nghiệm đã chứng minh rằng D – glucose có hai dạng tinh thể khác nhau có tính quang hoạt: đó là a - D – glucose và b -
D – glucose
Trong môi trường nước D – glucose tạo tinh thể dạng a - D – glucose, trong dung môi pyridine tạo ra tinh thể b - D – glucose Hai chất này có thành phần hóa học giống nhau, chỉ khác nhau về tính quang hoạt Các đồng phân này có thể biến đổi qua lại lẫn nhau trong quá trình chuyển quay
Các vòng pyranose của glucose được hình thành cụ thể như sau:
C
C OH
C H HO
C OH H
C OH H
CH2OH
D - Glucose
H
O H
C
C OH
C H HO
C OH H
Trang 8Trong thực tế các vòng pyranose không nằm trên mặt phẳng, do đó Haworth đã đề nghị sử dụng cấu hình không gian ba chiều ở dạng “ghế”
và “thuyền” để mô tả cấu hình không gian thực sự của nó Trong đó dạng ghế thường gặp trong tự nhiên
OH H
OH
OH H H H
CH2OH
O
O H
OH H
OH
OH H H H
CH2OH
OH
O H
OH H
OH
OH
H H H
H
H OH
H
HO H
H
OH OH
H
H OH
Trang 9Ngoài ra, sự sắp xếp của các nhóm – OH về bên trái hay bên phải của trục carbon cũng làm thay đổi tính hoạt quang của chất Ví dụ: a - D Glucose có độ quay cực là + 1120, còn b - D – Glucose có độ quay cực là + 18,70.
Khi hòa tan các đường trong môi trường nước thì độ hoạt quang cũng bị thay đổi cho đến trạng thái cân bằng Ví dụ: trong môi trường nước, D-glucose ở trạng thái cân bằng sẽ có độ hoạt quang không đổi là + 52,70 Hiện tượng này gọi là “hỗ biến” Ở 250C, trong dung dịch có 1/3
Maltose
a -Maltose
b -Maltose
+130 +173 +112 D-Fructose
b -D-Fructose
– 92 – 133,5
Cellobiose
b -Cellobiose
+34,6 +14,2 D-Galactose
a -D-Galactose
b -D-Galactose
+80,2 +150,7 +52,8
Gentiobiose
a -Gentiobiose
b -Gentiobiose
+10 +31 –3
Trang 10a -D-Glucose
b -D-Glucose
+52,7 +112 +18,7
Lactose
b -Lactose
+53,6 +34,2 Maltotriose +160 D-Mannose
a -D-Mannose
b -D-Mannose
+14,5 +29,3 –17
Saccharose +66,5 α-Schardinger-Dextrin
β-Schardinger-Dextrin γ-Schardinger-Dextrin
+151 +162 +180
D-Ribose –23,7
D-Xylose
a -D-Xylose
+18,8 +93,6 Stachyose +146
Dựa vào đặc điểm này người ta đã chế biến các sản phẩm có độ kết tinh theo ý muốn bằng cách phối trộn các loại đường với nhau
Các monosaccharide chỉ có khả năng hòa tan một lượng nhỏ trong ethanol và không hòa tan trong các dung môi hữu cơ như ether, chloroform hoặc benzen
6.1.2.1.3 Tính hút ẩm
Mỗi loại đường có độ hút ẩm khác nhau Ví dụ glucose có độ hút ẩm kém hơn fructose Tùy sản phẩm chế biến mà ta sẽ kết hợp với các loại đường có độ hút ẩm tương thích
Có những sản phẩm cần độ bóng mướt thì ta thêm các chất có tính hút ẩm vào như đường nghịch đảo hoặc mật ong Còn đối với những sản phẩm cần ở trạng thái vô định hình thì những chất có tính hút ẩm cao sẽ gây kết tinh cho sản phẩm, lúc này ta cần sử dụng loại đường như glucose để làm giảm khả năng kết tinh tại sản phẩm
Trang 116.1.2.1.4 Tính chất cảm quan
Hầu hết các monosaccharide, oligosaccharide và các đường alcohol
có vị ngọt Chỉ có một số trường hợp ngoại lệ như β-D-Mannose có vị ngọt đắng, và một vài oligosaccharide có vị đắng (vd: gentiobiose) Các chất ngọt quan trọng nhất thường gặp là saccharose (sucrose), syrup tinh bột (hỗn hợp glucosee, maltose và malto-oligosaccharide) và glucose Tiếp theo là đường nghịch đảo, syrup fructose-glucose có chứa nhiều fructose (syrup bắp chứa nhiều fructose), fructose, lactose và các đường alcohol (như sorbitol, manitol và xylitol)
Các loại đường khác nhau thì có độ ngọt khác nhau Độ ngọt của đường phụ thuộc vào nồng độ và loại đường Trong các loại đường thì saccharose là đường có vị ngọt dễ chịu ngay cả khi ở nồng độ cao Khi các oligosaccharide có cấu trúc chuỗi càng dài thì độ ngọt sẽ càng giảm xuống Ngưỡng nhận biết độ ngọt của đường được tính với nồng độ thấp nhất mà vẫn có thể nhận thấy được vị ngọt
Bảng 6.4 Ngưỡng của một số đường trong nước
Loại đường Ngưỡng nhận biết Ngưỡng phát hiện
rõ trong trường hợp của D-glucose Nhiệt độ càng tăng cao thì độ ngọt của D-glucose càng giảm Khi nhiệt độ tăng đến 60o
C, thì độ ngọt giảm xuống gần một nửa so với ở nhiệt độ thấp hơn 20oC
Trang 12Brich, 1975)
Độ ngọt của đường còn phụ thuộc vào các dạng đồng phân của đường Ví dụ β-D-fructopyranose có độ ngọt cao hơn so với đồng phân của nó, tuy nhiên khi nhiệt độ tăng thì nồng độ cũng giảm khá nhanh tương ứng
Ngoài ra, tính cảm quan của các mono- và oligosaccharide còn phụ thuộc vào nhiều yếu tố khác, như hương, màu, độ trong,
6.1.2.2 Tính chất hóa học
6.1.2.2.1 Tham gia phản ứng oxy hóa
Khi oxy hóa nhẹ các monosaccharide bằng các dung dịch như
Cl2, Br2 hay I2 trong môi trường kiềm hoặc dùng dung dịch kiềm của các ion kim loại, thì nhóm aldehyde ở C số 1 của monosaccharide sẽ bị oxy hóa thành nhóm carboxyl
Trang 13Trong trường hợp nhóm aldehyde được bảo vệ thì nhóm hydroxyl của carbon số 6 trong phân tử đường sẽ bị oxy hóa thành nhóm carboxyl
Còn khi oxy hóa ở mức độ mạnh hơn (ví dụ cho tác dụng với dung dịch HNO3) thì cả nhóm aldehyd của carbon số 1 và nhóm hydroxyl của carbon số 6 đều bị oxy hóa thành nhóm carboxyl
Tính chất này được sử dụng để xác định hàm lượng glucose bằng cách sử dụng thuốc thử Fehling qua việc xác định hàm lượng cặn Cu+ tạo thành
CHO
C OH H
C H HO
C OH H
C OH H
CH2OH
COOH
C OH H
C H HO
C OH H
C OH H
H
CH2OH
OH
O H
HO H
OH OH
H H H
OH OH
H H H COOH
OR
Acid glucuronic
CHO
C OH H
C H HO
C OH H
C OH H
CH2OH
COOH
C OH H
C H HO
C OH H
C OH H
COOH HNO3
D- Glucose Acid glucaric
Trang 146.1.2.2.2 Tham gia phản ứng khử
Dưới tác dụng của các chất khử (NaBH4), nhóm aldehyd của các aldose hoặc nhóm –C=O của các ketose sẽ bị khử để tạo thành các rượu polyol tương ứng
Ví dụ các D–glucose bị khử thành D–sorbitol; D–mannose bị khử thành D–manitol; còn D–fructose bị khử thành cả hai
Sorbitol được tìm thấy trong nhiều loại quả tự nhiên như lê, táo, mận Maltitol, sản phẩm khử từ đường maltose, được sử dụng nhiều trong thực phẩm
6.1.2.2.3 Tham gia phản ứng tạo ester
Nhóm –OH tại C số 1 và nhóm –OH của C số 6 trong monosaccharide thường tham gia phản ứng tạo ester giữa đường và các nhóm acyl halide hoặc các anhydride acid Khi sử dụng anhydride acetat trong dung dịch pyridine, 3-0-Acetyl-D-glucopyranose hình thành:
Trang 15Sự hình thành các ester đường khá phổ biến trong quá trình chế biến thực phẩm Các ester gốc acid phosphoric là các sản phẩm quan trọng hình thành trong quá trình chuyển hóa Trong các ester, quan trọng nhất
là phức ester với các phosphat như : D–glyceraldehyd – 3 phosphat, D–glucose – 1 – phosphat; D – glucose 1,6 – bisphosphat Một số loại phức ester của phosphat với các monosaccharide:
Các ester đường hoặc ester đường alcohol có các chuỗi acid béo dài (như: lauric, palmitic, stearic và oleic) là các sản phẩm công nghiệp quan trọng mang tính chất của chất hoạt động bề mặt Ví dụ chất sorbitan fatty acid ester được sử dụng làm chất ổn định nhũ tương Trong đó, sorbitan tristearate được sử dụng trong sản xuất socola, với mục đích làm chậm sự hình thành vết rỗ do chất béo Metyl ester của saccharose và lactose với acid béo là các mono – và diester không mùi, không vị Phụ thuộc vào cấu trúc của từng chất mà các ester này được sử dụng làm chất ổn định nhũ tương hoặc chất ổn định trong một vài sản phẩm thực phẩm ăn liền dạng bột hoặc dạng bị khử nước
O H
CH2
OH
D- Glucose- 6 - phosphat
O P OH
OH O
O H
HO H
OH OH
H H H
CH2OH
O
D- Glucose - 1 - phosphat
P OH
OH O
P OH
OH O
D- Fructose -6 - phosphat
O
CH2O
H H
OH HOH
CH2O OH
P OH
OH O P OH
OH O
D- Fructose -1,6 -biphosphat
Trang 166.1.2.2.4 Tham gia phản ứng tạo ether
Quá trình hình thành các methyl ether xảy ra dưới tác động của dimethylsulfate hoặc methyliodide Các methyl ether đóng vai trò quan trọng trong quá trình phân tích cấu trúc của đường, khi phân tích kích thước các vòng và vị trí của các liên kết
Ví dụ trong trường hợp của saccharose, sau quá trình hình thành ether dưới tác động của dimethylsulfate, chất này tiếp tục bị tác động gẫy mạch của H+, tạo thành hai dẫn xuất của đường là 2,3,4,6-tetra-O-methyl- D-glucose và 1,3,4,6-tetra-O-methyl-D-fructose
Các trimetylsilyl ether (TMS-ether) là các chất không bền dưới tác động của các hydrolysis và các alcoholysis, nhưng lại bền dưới tác động của nhiệt và thường được sử dụng trong các phân tích đường bằng phương pháp sắc ký khí Việc xử lý đường với hexamethyldisilazane và trimethylchlorosilane trong dung dịch pyridine, đã tạo ra dẫn xuất của đường với các nhóm silyc hydroxyde:
Trang 176.1.2.2.5 Tham gia phản ứng tạo liên kết glycoside
Các nhóm – OH của monosaccharide dễ dàng tham gia phản ứng với rượu tạo thành ester tương ứng và được gọi là nhóm – OH glycoside và liên kết tạo thành được gọi là glycoside Ví dụ: phản ứng tạo metyl glucoside
Trong thực tế phụ thuộc vào các chất liên kết, có thể có các kiểu glycoside như: O – glycoside, S – glycoside, N – glycoside, C – glycoside Các chất này có hoạt tính sinh học khác nhau
Với aglucon là phần phi glucid được thế vào vị trí hydro của nhóm –
OH glycoside Ví dụ: các gốc rượu, các gốc của các hợp chất thơm, các gốc sterid, các gốc alkaloid,
Các glycoside điển hình là glycoside của các phân tử glucose tạo thành các polysaccharide như glycogen, tinh bột và cellulose
Các glycoside dễ bị thủy phân, khi đó các liên kết glycoside bị đứt ra
và các monosaccharide tương ứng hình thành Các phản ứng thủy phân này được xúc tác chủ yếu bởi acid, chỉ trong một số trường hợp mới do kiềm làm xúc tác do đa số glycoside bền vững với kiềm
O H
HO H
OH OH H H H
CH2OH
OCH3
CH 3 OH HCl
O H
HO H
OH OH
H H H
HO H
OH OH
H H H
CH2OH
OH
a - D- Glucose
O H
HO H
OH OH H H H
CH2OH
OH
CH3OH HCl
R: Glucide A: Aglucon
Trang 186.1.2.2.6 Tham gia phản ứng với acid
Khi đun sôi các pentose, hexose với các acid có nồng độ cao như HCl 12% hoặc H2SO4 đậm đặc thì các phân tử H2O sẽ bị mất đi và tạo thành các furfural từ pentose hoặc hydroxymethylfurfural từ hexose
Khi trùng ngưng các sản phẩm này với một số chất khác thì các phức màu hình thành Các phức màu này được sử dụng để định tính và định lượng monosaccharide
Ví dụ: khi cho furfural tác dụng với anilin và HCl thì hợp chất màu
đỏ sẽ hình thành
Ngoài ra, các sản phẩm này cũng hình thành trong quá trình chế biến thực phẩm, ví dụ khi nướng bánh các furfural bay hơi tạo thành mùi đặc trưng cho bánh
6.1.2.2.7 Tham gia phản ứng với kiềm
Tác động của các baz lên monosaccharide phụ thuộc vào nồng độ và nhiệt độ của các baz
Dưới tác dụng của các dung dịch kiềm yếu như Ba(OH)2, Ca(OH)2, thì sự đồng phân hóa có thể xảy ra giữa glucose, mannose, fructose Hiện tượng này có thể xảy ra trong cơ thể
Trang 19- Trong dung dịch kiềm loãng các monosaccharide mạch thẳng sẽnhanh chóng biến thành vòng.
- Trong môi trường kiềm loãng ở 370C các nhóm – endiol sẽ di chuyểnvào giữa mạch
- Trong môi trường có nồng độ kiềm cao hoặc nhiệt độ cao, cácmonosaccharide có thể bị phân giải, hiện tượng caramen hình thành,các mạch carbon dễ bị đứt
- Trong môi trường kiềm các monosaccharide là các chất khử mạnh
Nó có khả năng khử dung dịch Fehling tạo thành Cu2O kết tủa đỏ:
Người ta ứng dụng tính chất này để định lượng đường khử theo phương pháp Bectrand
C H HO
C OH H
C OH H
C H HO
C OH H
C OH H
CH2OH HO
CH C HO
C H HO
C OH H
C OH H
CH2OH
C H HO
C H HO
C OH H
C OH H
CH2OH O
-2Cu(OH)2 R - COOH + Cu2O + 2 H2O
Trang 206.1.2.2.8 Tham gia phản ứng với các hợp chất chứa nhóm amino
* Phản ứng Maillard
Trong thực tế đây là một dạng phản ứng tạo thành các N-glycoside được gọi tên là phản ứng Maillard hoặc là phản ứng nâu hóa không có tác dụng của enzyme
Phản ứng này hình thành trong tự nhiên với sự có mặt của các chất như acid nucleic, NAD, coenzyme A Phản ứng hình thành trong thực phẩm là sự kết hợp giữa đường với các chất có chứa nhóm amin Phản ứng có thể xảy ra dưới tác động của nhiệt độ cao, ít nước, và thời gian bảo quản lâu
Các loại đường thường gặp trong phản ứng là glucose, fructose, maltose, lactose, và các dẫn xuất nhỏ hơn thuộc pentose (ví dụ: ribose) Đây là những loại đường có nhóm carbonyl
Các hợp chất chứa nhóm amin thường tham gia phản ứng là các chất sau:
- Đầu tiên phải kể đến các amino acid với các nhóm amino quan trọng,
là các chất thường có nhiều trong thực phẩm
- Tiếp theo là các amino acid với các nhóm amino thứ yếu Ngoại trừmột số sản phẩm của malt và bắp có chứa lượng prolin cao
- Trong trường hợp protein, phản ứng chính là với nhóm ε-amino củalysin Ngoài ra còn có phản ứng với arginine
Các phản ứng liên tiếp trong chuỗi hình thành N-glycoside dướixúc tác acid/baz có khả năng chuyển hóa các monosaccharide Và như vậy tạo thành các sản phẩm trung gian chứa N, tự bên trong các chất lại chuyển hóa tiếp một cách nhẹ nhàng Hiện tượng này xảy ra trong nhiều sản phẩm thực phẩm Phản ứng có hiện tượng khử nước của đường, phân hủy đường và hợp chất amin Không màu hoặc màu vàng nhạt, hấp thụ mạnh ánh sáng cực tím Chất tạo thành là melanoidin; sản phẩm
có màu đậm
Trang 21Hình 6.3 Sơ đồ các chuyển hóa khác nhau trong phản ứng Mailard
Ví dụ phản ứng Maillard giữa D-glucose và amino acid Sản phẩm tạo thành là imine (baz Schiff) Sự chuyển đổi trong chất tiếp tục diễn ra, sản phẩm hình thành một aminoketose, còn gọi là hợp chất Amadori (1-amino-1-deoxyketose):
Trang 22Trong trường hợp của fructose, thì sản phẩm sẽ là một aminoaldose, còn gọi là hợp chất Heyns (2-amiono-2-deoxyaldose):
Hợp chất Amadori với các amioacid đã được phát hiện trong quá trình gia nhiệt và bảo quản thực phẩm, như sấy quả, sấy rau, các sản phẩm từ sữa, hạt ca cao, nước tương, Hợp chất Amadori còn tìm thấy trong máu của các bệnh nhân bị bệnh tiểu đường Với các nhóm amino acid thứ yếu, các hợp chất Amadori và Heyns có thể nhận biết được khi phân tích amino acid
Tuy vậy các hợp chất Amadori và Heyns chưa phải là sản phẩm cuối cùng Tùy theo điều kiện phản ứng (pH, nhiệt độ, thời gian, nồng độ các chất tham gia phản ứng) mà ta sẽ có các chuỗi phản ứng tiếp theo khác nhau Kết quả hình thành là các sản phảm có màu, vị, mùi và các tính chất khác nhau phụ thuộc vào loại sản phẩm và điều kiện phản ứng
Độ bền của các sản phẩm thứ cấp hình thành sau phản ứng Maillard phụ thuộc vào rất nhiều yếu tố, như: cấu trúc chất tham gia phản ứng, sự hạn chế nước, khả năng trở lại chất aldose, tính chất của các amino- và các hydroxy- tham gia phản ứng
Mặc dầu có nhiều nghiên cứu về bản chất của phản ứng này, tuy nhiên chỉ có một vài hiện tượng nhất định được tìm ra Ví dụ sự chuyển hóa thành các deoxyosone:
Trang 24Một số loại chất hình thành sau khi kết thúc phản ứng:
* Phản ứng Strecker
Các phản ứng giữa các hợp chất a-dicarbonyl như deoxyosone hình thành trong phản ứng Mailard, với các amino acid được gọi là phản ứng Strecker Phản ứng này sẽ tạo ra các aldehyde, CO2 và a-aminoketone trong quá trình khử nhóm carboxyl của các a-amino acid theo con đường oxy hóa Vì vậy, những aldehyde hình thành theo con đường này còn được gọi là aldehyde Strecker
Trang 25Phản ứng Strecker xảy ra trong thực phẩm khi nồng độ các amino acid tự do tăng cao Một lượng chất mùi đáng kể hình thành từ quá trình này phụ thuộc vào lượng amino acid bị phân giải Các aldehyde Strecker đóng vai trò quan trọng trong các chất mùi là methional, phenylacetaldehyde, 3- và 2-methylbutanal và methylpropanal Tuy nhiên một số chất khác cũng có thể hình thành trong phản ứng Strecker
và tạo ra mùi khó chịu như H2S, NH3, 1-pyrroline và cysteamine Khi có
sự hiện diện của oxy thì các acid Strecker cũng có thể hình thành qua quá trình oxy hóa eneaminol
Trang 26* Sự hình thành các chất màu
Kết quả của phản ứng Maillard thường là các chất màu nâu, vì vậy đây còn được gọi là phản ứng nâu hóa không có enzyme Đây là hỗn hợp các chất tạo thành trong quá trình phản ứng Mặc dầu vậy, đến tận bây giờ chỉ có một số chất được nhận biết cấu trúc Ví dụ: một trong những chất màu đầu tiên tạo thành trong phản ứng giữa xylose/amine và furfural/nonfuraneol là hợp chất I; tiếp theo là các hợp chất II và III làm cho sản phẩm có màu vàng rơm Màu đỏ hình thành do pyrroline trong hợp chất IV- được tạo thành bởi
4 phân tử furfural và một phân tử alanine Ngày nay, người ta gọi tên chung
cho các chất màu hình thành trong phản ứng Mailard là Melanoidin
Sự chuyển đổi của protein
Protein cũng tham gia vào phản ứng Maillard Kết quả của phản ứng
là sự tạo thành sản phẩm trung gian của protein, như furosine, pyridosine, pyrraline, Có thể tìm thấy furosine trong sữa tươi, sữa thanh trùng, sữa tiệt trùng, bột sữa, bột thức ăn trẻ em, mì, các loại bánh nướng Pyrraline thường thấy trong sữa tiệt trùng, sữa đặc, bánh mì trắng, bánh biscuit Pyridosine thường có một lượng nhất định trong hầu hết các sản phẩm thực phẩm được xử lý bằng phương pháp ra nhiệt
Trang 27* Điều kiện của phản ứng
- Phụ thuộc vào nồng độ chất tham gia phản ứng, nhiệt độ, pH, lượngnước, mà quá trình phản ứng sẽ xảy ra khác nhau
- Phụ thuộc vào loại đường tham gia phản ứng: glucose, galactose,lactose, mà sản phẩm hình thành sẽ khác nhau Saccarose không chophản ứng (do không có nhóm carbonyl)
- Phụ thuộc vào acid amin: alanin, valin cho màu đậm, vị chua, mùibia; phenylalanin cho màu nâu sẫm, mùi hoa hồng; leucin cho mùibánh mì…; glycine: mùi mật và mùi bia
- Lượng nước trong phản ứng: bắt buộc phải có nước, nhưng càng ítnước sản phẩm tạo thành càng mạnh
- Nhiệt độ của phản ứng:
o 90 –95 o
C sản phẩm tạo thành có tính cảm quan tốt Nhiệt
độ cao có vị đắng, mùi khét
o Trong sản xuất malt màu: 160oC
- Chất kìm hãm: là những chất phản ứng được với carbonyl: dimedon,hydroxylamin, bisulfit, vit C, a Sunfuro
- Chất tăng tốc: acid lactic, phosphat
* Sản phẩm của phản ứng
- Các chất màu nâu, còn được biết dưới tên melanoidin, có chứa cácchất chứa nitơ có khối lượng phân tử khác nhau, và có khả năng hòatan trong nước.Cấu trúc cụ thể của các melanoidin còn chưa được tìmhiểu cụ thể Phản ứng nâu hóa này được sử dụng trong quá trìnhnướng bánh, nướng hoặc chiên thịt, sản xuất malt Với một số sảnphẩm thực phẩm khác thì không được chấp nhận (ví dụ sữa đặc, sốt
cà chua, sản xuất thuốc lá, sản xuất sirô, )
- Các chất bay hơi, thường là các chất mùi Phản ứng Maillard là phảnứng quan trọng trong việc hình thành các chất mùi trong quá trìnhnấu, nướng bánh, nướng thịt, chiên thịt Tuy nhiên, quá trình bảoquản cũng sẽ làm giảm các chất mùi này
Trang 28- Tạo một số vị, thường thấy nhất là vị đắng Với một số sản phẩm thìviệc tạo vị này lại đem đến tính chất đặc biệt cho sản phẩm, ví dụ càphê Tuy nhiên với nhiều sản phẩm khác, vị đắng sẽ đem đến sự khóchịu, ví dụ thịt nướng, cá nướng.
- Một số chất tạo thành mang tính khử, làm tăng tính bền của sản phẩmtrong việc chống lại hiện tượng hư hỏng do oxy hóa
- Giảm lượng amino acid quan trọng (lysin, arginin, cystein, methionin)
- Tạo thành một số chất trung gian của protein Phản ứng này cũng cóthể tham gia trong bản thân cơ thể sống (ví dụ với bệnh nhân bị bệnhđái đường)
Ức chế phản ứng Maillard
Trong một số quy trình cần hạn chế sự hình thành phản ứng Maillard Để ức chế phản ứng Maillard có thể hạ pH và nhiệt độ xuống thấp đến mức có thể; khống chế lượng nước tới hạn trong quá trình sản xuất và tồn trữ; sử dụng loại đường không mang tính khử; bổ sung sulffite Chất kìm hãm là những chất phản ứng được với carbonyl: dimedon, hydroxylamin, bisulfit, vitamin C, acid sunfuro
Hình 6.4 Lượng hợp chất Amadori hình thành trong quá trình sấy cà rốt tính theo
nồng độ và độ ẩm, với các mức nhiệt độ khác nhau 110 o
C, 10, 20, 30 phút tại 60 o C; Độ cảm quan: 1 ngưỡng xác định được sự biến đổi; 2 giới hạn về chất lượng sản phẩm (theo Eichner và Wolf, in Waller and Feather, 1983)
Trang 29Khảo sát quá trình sản xuất cà rốt sấy khô ta có thể nhận thấy lượng hợp chất Amadori hình thành phụ thuộc rất nhiều vào độ ẩm (moisture) của cà rốt, khi độ ẩm giảm thì lượng chất hình thành sẽ tăng nhanh Nhiệt
độ sấy cũng ảnh hưởng rất lớn đến chất lượng sản phẩm, nhiệt độ sấy càng cao thì lượng Amadori hình thành càng lớn
6.1.2.2.9 Phản ứng caramel
Trong các phản ứng nâu hóa thực phẩm không có tác động của enzyme, caramel hóa là một trong những phản ứng thường xảy ra nhất Phản ứng này được ứng dụng trong sản xuất bánh kẹo, đường mứt, sản xuất malt (trong sản xuất bia), Phản ứng caramel hóa xảy ra trên bề mặt thực phẩm khi được gia nhiệt mạnh Quá trình này sẽ tạo ra mùi caramel, và màu (hoặc tăng màu) nâu cho sản phẩm thực phẩm Màu và mùi caramel được tạo thành từ các loại đường dưới tác động của các xúc tác khác nhau
Trong môi trường acid, chỉ một lượng nhỏ các đồng phân của carbonhydrate được hình thành Quá trình này sẽ khử nước của hexose tạo thành 5-(hydroxyme-thyl)-2-furaldehyde (HMF), và khử nước của pentose tạo thành 2-furaldehyde
Trong môi trường baz, phản ứng khử nước này diễn ra chậm hơn so với môi trường acid và môi trường trung tính Tuy nhiên, sản phẩm hình thành là các phân đoạn của đường, như acetol, acetoin, và diacetyl Khi có
sự hiện diện của oxy, các chất này tiếp tục bị oxy hóa thành acid formic, acid acetic và các acid hữu cơ khác
Tất cả các chất trên đều tham gia tạo thành sự nâu hóa polymer và tạo thành các chất mùi Phụ thuộc vào loại đường, nhiệt độ, pH, thời gian đun mà chất hình thành có màu sắc, mùi vị khác nhau, thuộc dạng cả chất bay hơi lẫn chất không bay hơi Ví dụ:
- Phản ứng caramel của glucose ở nhiệt độ: 140-150oC,
- Phản ứng caramel của fructose ở nhiệt độ 95-100oC,
- Phản ứng caramel của saccarose ở nhiệt độ: 160-180oC,
- Phản ứng caramel của lactose ở nhiệt độ: 223-252o C
Ví dụ về sự tạo thành caramel với đường saccharose, khi đường đượcgia nhiệt đến 180-190oC, sản phẩm hình thành là isosaccarozan Sau khi mất 10% nước, tiếp tục gia nhiệt, tạo thành caramelan Tiếp tục mất 14% nước; tạo thành caramelen và khi mất 25% nước sản phẩm caramelin hình thành
Trang 306.1.3.1.1 L – Arabinose
L–Arabinose có trong thành phần của các polysaccharide như hemicellulose, các chất nhầy Pentose này không bị lên men bởi nấm men, thường tồn tại trong thực vật dạng L:
6.1.3.1.2 D –Xylose
D-Xylose it tồn tại ở trạng thái tự do, chủ yếu nằm ở dạng polysaccharide trong thực vật như: xylan, và trong gỗ, rơm, rạ… Chính vì vậy, khi thủy phân các nguyên liệu trên bằng acid ta thu được D – Xylose Xylose không bị lên men bởi nấm men, không bị người và động vật đồng hóa, thường tồn tại ở dạng mạch thằng (D) và dạng mạch vòng pyranose (6 cạnh)
H H
OH OH
OH H H H
H
L - Arabinose
b - L- Arabinose
O HO
H H
OH OH
H H H H
HO H
OH OH
OH H H H
H
b - D - Xylose
O H
HO H
OH OH
H H H H
OH
a - D - Xylose
Trang 316.1.3.1.3 D –Ribose
D – Ribose là loại monosaccharide thường gặp trong thành phần của nhiều chất quan trọng trong cơ thể sống như: acid ribonucleic, vitamin, coenzym nicotinamide adenin dinucleotid (NAD.H2)
Dẫn xuất của Ribose là D – Deoxyribose là thành phần quan trọng của acid deoxyribonucleic, tham gia trong cấu tạo của DNA Đây là chất
có vai trò quan trọng trong một số đặc tính sinh học của cơ thể sống, đặc biệt là tính di truyền
6.1.3.2 Hexose
Hexose là các monosaccharide chứa 6 carbon Đây là loại monosaccharide phổ biến nhất trong tự nhiên, nó là thành phần cơ bản của nhiều polysaccharide
Các hexose thường tồn tại ở dạng vòng pyranose, dạng furanose ít gặp (trừ trường hợp của frutose) Các hexose điển hình: D–Glucose, D–Galactose, D–Fructose, D–Mannose
6.1.3.2.1 D –Glucose
Đây là loại monosaccharide phổ biến ở động vật và ở thực vật Nó có nhiều ở trong nho chín nên còn được gọi là đường nho Trong dung dịch, D- Glucose ở dạng pyranose Dễ bị lên men bởi nấm men D – Glucose làthành phần cơ bản cấu tạo nên nhiều loại polysaccharide: tinh bột,glycogen, cellulose,…
Trong cơ thể người và động vật, D – Glucose là thành phần cố định trong máu, dễ dàng được cơ thể con người hấp thụ Do đó trong nhiều trường hợp, khi cơ thể con người bị hao hụt lượng đường trong máu, lúc này người ta phải truyền glucose vào
OH OHH H
OH
O
CH2OH
H H
OH OHH OH
H
a - D - Ribose b - D - Ribose
Trang 326.1.3.2.2 D –Fructose
Đây là loại monosaccharide phổ biến ở thực vật Nó có nhiều ở trong quả và mật hoa D–Fructose có khả năng làm quay mặt phẳng ánh sáng phân cực sang trái nên còn được gọi là levulose Khi khử fructose tạo thành sorbitol và manitol D-Fructose thường tồn tại dưới dạng furanose D–Fructose dễ bị lên men bởi nấm men D–Fructose là thành phần của các disaccharide và các polyfructosid thường gặp trong thực vật
6.1.3.2.3 D –Galactose
Đây cùng là loại đường thường tồn tại dưới dạng pyranose D – Galactose có trong thành phần của lactose và các polysaccharide galactan thực vật Ngoài ra nó còn nằm trong thành phần cấu tạo của melibiose và agar – agar Dẫn xuất của D – Galactose là acid galacturonic nằm trong thành phần của pectin D – Galactose chỉ bị lên men bởi các loại nấm men đặc biệt
HO H
OH OH
H H H
CH2OH
OH
O H
HO H
OH OH H H H
OH HOH
OH HOH OH
H H
OH OH
H H H
CH2OH
OH
O HO
H H
OH OH H H H
CH2OH
OH
b - D- Galactose
a - D- Galactose
Trang 336.1.3.2.4 D –Mannose
D – Mannose có thể tồn tại ở dạng vòng pyranose D – Mannose có trong thành phần của hemicellulose, các chất nhầy… Các mannose dễ bị lên men bởi nấm men
6.2 OLIGOSACCHARIDE
Oligosaccharide là tên gọi chung cho các carbohydrat có cấu trúc từ hai đến mười phân tử monosaccharide Các oligosaccharide có mặt trong thành phần của các thực vật, động vật, glycoprotein, glycolipid, Các oligosaccharide này đóng vai trò quan trọng trong cấu trúc của thành tế bào, thể Golgi, …và nhiều protein đặc biệt khác
Thường gặp là các disaccharide như: saccharose, lactose, maltose, Ngoài ra còn có các trisaccharide như raffinose, pannose, fucosidolactose, ; các tetrasaccharide như maltotetraose, stachyose, ; các oligosaccharide bậc cao như maltopentaose, dextrin,
Bảng 6.5 Một số loại oligosaccharide và nguồn trong tự nhiên
Disaccharide
Cellobiose Trong cấu trúc của cellulose
Isomaltose Trong dịch thủy phân tinh bột
Maltose Mật ong, bia
Maltulose Mật ong, bia
HO H OH
H
H HO H
CH2OH
OH
O H
HO H
OH
H H HO H
CH2OH
OH
b - D- Mannose
a - D- Mannose
Trang 34Nigerose Mật ong, bia
Saccharose Mía, củ cải đường,
Trisaccharide
Fucosidolactose Sữa mẹ
Maltotriose Dịch thủy phân tinh bột
Manninotriose Dịch cây tần bì
Melezitose Dịch cây tần bì, dịch quả
Panose Dịch thủy phân amylopectin, mật ong
Raffinose Củ cải đường, mía, trong nhiều loại thực vật khác
Tetrasaccharide
Maltotetraose Dịch thủy phân tinh bột
Stachyose Trong nhiều loại thực vật, như artichoke, đậu tương
6.2.1 Cấu trúc phân tử của disaccharide
Disaccharide có hai gốc monosaccharide kết hợp với nhau bằng liên kết O – glycoside Do đó có thể coi disaccharide là một glycoside trong
đó aglucon là một monosaccharide thứ hai
Các monosaccharide trong disaccharide có thể kết hợp với nhau theo hai kiểu khác nhau Tùy thuộc vào sự liên kết mà tính chất cũng khác nhau:
- Kiểu liên kết thứ nhất: hai monosaccharide kết hợp với nhau qua mộtnhóm – OH glycoside và một nhóm – OH rượu Nhờ vậy mà ở cấutrúc phân tử của nó vẫn còn một nhóm – OH glycoside, do đó nó vẫnmang tính khử Ví dụ đường Lactose
- Kiểu liên kết thứ nhất: hai monosaccharide kết hợp với nhau qua hainhóm – OH glycoside Chính vì vậy mà ở cấu trúc phân tử của nókhông còn nhóm – OH glycoside, do đó nó không mang tính khử Ví
dụ đường saccharose
Trang 356.2.2 Một số loại oligosaccharide
6.2.2.1 Saccharose
Saccharose là đường ăn phổ biến trong cuộc sống hàng ngày Nó có nhiều trong củ cải đường và mía Được sử dụng nhiều trong công nghiệp sản xuất đường
Saccharose được kết hợp bởi a- D- Glucose và b - D – Fructose qua liên kết – OH glycoside, do đó nó không còn nhóm – OH glycoside tự do nên không có tính khử
Trong phân tử saccharose, glucose ở dạng pyranose và fructose ở dạng furanose, hai chất này liên kết với nhau qua nhóm OH của C1 của glucose và nhóm – OH của C2 của fructose Do đó saccharose còn được gọi là: a- D- Glucopyranoside (1 à2) b - D – Fructofuranoside
Saccharose còn được gọi là sucrose Saccharose có độ quay cực bằng +66,50 Đây là loại đường dễ bị thủy phân dưới tác dụng của enzymsaccharase (còn được gọi là invertase) Enzym này hiện diện ở trong nấmmen Sau khi saccharose bị thủy phân nấm men có thể sử dụng được dễ dàng.Ngoài tác dụng của enzym saccharase, saccharose cũng bị thủy phân dưới tác dụng của acid vô cơ và nhiệt độ Sản phẩm tạo thành là glucose
và fructose, trong trường hợp này người ta gọi các đường tạo thành là đường nghịch chuyển (đường invert)
Ở thực phẩm có độ pH thấp quá trình này cũng thường xảy ra làm thay đổi tính chất của thực phẩm Do đó kiểm tra hàm lượng đường invert cũng
là một trong các chỉ tiêu cần thiết đối với một số sản phẩm thực phẩm
O H
HO H
OH OH
H H H
CH2OH
S a c c h a ros e
O
CH2OH H
OH HOH H
CH2OH O
Trang 366.2.2.2 Maltose
Maltose còn được gọi là đường mạch nha, được cấu tạo từ hai phân
tử đường a- D- Glucose qua liên kết O – glycoside giữa nhóm – OH ở vị trí C1 của phân tử đường thứ nhất và nhóm – OH của C4 của phân tử đường thứ hai Do đó maltose vẫn còn một nhóm – OH glycoside nên maltose có tính khử
Maltose chủ yếu được tạo thành khi thủy phân tinh bột Ngoài ra nó cũng có mặt trong một số tế thực vật bậc cao Khi thủy phân maltose sẽ tạo thành hai phân tử a- D- Glucose
6.2.2.3 Lactose
Lactose còn được gọi là đường sữa, do lactose có chủ yếu trong sữa người và động vật Lactose được cấu tạo từ b–D–glucose và b–D–galactose qua liên kết glycoside giữa nhóm –OH glycoside của b–D–galactose và nhóm –OH rượu của b–D–Glucose Do đó lactose vẫn còn
có một nhóm –OH glycoside vậy nên vẫn mang tính khử
OH
HO
H
OHOH
HHH
CH2OH
Ma ltos eO
OH
H
OHOH
HHH
CH2OH
OH
O
OH
CH2OH
H
OOH
H
H
OH
OHHHH
CH2OH
La c to s e
Trang 37Ở nhiệt độ thường lactose hòa tan trong nước ít hơn mười lần so với saccharose, tuy nhiên ở 100oC thì độ hòa tan của nó xấp xỉ saccharose Lactose kết tinh chậm, tinh thể cứng và có nhiều dạng tinh thể Độ ngọt của lactose chỉ bằng 1/6 saccharose
Lactose khó bị thủy phân bởi acid hơn so với saccharose Để thủy phân phải đun sôi với acid và không xảy ra hiện tượng nghịch đảo Khi thủy phân sẽ tạo thành D-Galactose và D-Glucose
Ngoài ra, lactose còn bị thủy phân bởi enzym b–galatosidase nằm trong ruột (đặc biệt là ruột của trẻ em) Các enzym này có thể bị biến mất, sự biến mất nhanh hay chậm phụ thuộc vào sắc tộc và độ tuổi Thông thường ở trẻ em da màu, enzym này bị mất nhanh hơn so với trẻ
em da trắng
6.2.2.4 Cellobiose
Cellobiose là phân tử cấu tạo nên cellulose Nó được tạo thành từ một phân tử b–D–Glucose và b–D–Glucose bởi liên kết glycoside giữa nhóm – OH glycoside của b –D–Glucose và nhóm – OH của b–D–Glucose Chính vì vậy cellobiose mang tính khử Khi thủy phân cellulose bằng enzym cellulase sẽ thu được cellobiose Còn khi thủy phân cellobiose sẽ thu được các phân tử D-Glucose
O
O H
H
OH OH
OH H H
CH2OH
H
O H
HO H OH OH H H H
CH2OH
b-Ce llobios e
Trang 386.2.2.5 Rafinose
Rafinose là một loại trisaccharide Đây là một chất rất phổ biến trong
tự nhiên Nĩ cĩ nhiều trong hạt bơng và trong củ cải đường Rafinose cĩ chứa galactose, glucose và fructose Các monosaccharide này gắn với nhau qua các – OH glycoside của chúng do đĩ rafinose khơng cịn tính khử Rafinose tinh thể khơng cĩ vị ngọt, bị thủy phân bởi acid và enzym invertase giải phĩng ra fructose Nếu kéo dài quá trình thủy phân thì galactose và glucose cũng sẽ hình thành Rafinose kém bền với nhiệt hơn
so với saccharose
6.3 POLYSACCHARIDE
Polysaccharide là một trong các chất phổ biến nhất trong cuộc sống Đối với cơ thể sống polysaccharide cĩ chức năng tạo năng lượng và làm cấu trúc nền tảng cho thành phần của nhiều tế bào Trong thành phần của polysaccharide cĩ rất nhiều các monosaccharide Các monosaccharide này được nối với nhau bởi các nối glycoside Trong cấu trúc của phần lớn các polysaccharide là hàng trăm, hàng ngàn các phân tử đường Tùy thuộc vào cách nối khác nhau mà ta cĩ các polysaccharide khác nhau hình thành Ví như nối theo dạng mạch thẳng ta cĩ amylose, cellulose; nối theo dạng nhánh ta cĩ amylopectin, glycogen
O OH
H H
OH OH H H
CH2OH
H
R a fin o s e
O H
HO H
OH OH O
H H
CH2
H
O
CH2OH H
OH H
OH
CH2OH O
Ra finos e
Ga la ctos e O G lucos e O Fructos e
a - G a la c tos ida s e S a cc ha ra s e (Inve rta s e )
S ự pha ân gia û i R a finos e
Trang 39Không như protein, các polysaccharide không có giá trị khối lượng nhất định Kích cỡ của các phân tử polysaccharide phụ thuộc vào trạng thái của của các chu trình chuyển hóa Ví dụ sau khi ăn, hàm lượng đường trong máu tăng, chu trình tổng hợp glycogen được thúc đẩy; ở động vật ăn
no, phân tử glycogen có thể đạt đến 2.107; tuy nhiên khi lượng đường trong máu giảm, các phân tử glycogen sẽ bị phân giải từ từ cho đến khi cơ thể đạt trạng thái cân bằng
Các polysaccharide được chia làm hai nhóm chính:
- Homopolysaccharide: cấu trúc phân tử chỉ có một loại monosaccharide
- Heteropolysacharide: cấu trúc phân tử có từ hai loại monosaccharidetrở lên
Nếu phân loại theo nguồn gốc của polysaccharide ta có:
- Polysaccharide thực vật
- Polysaccharide động vật
- Polysaccharide vi sinh vật
Polysaccharide có nhiều ứng dụng trong công nghệ sản xuất thực phẩm
Bảng 6.6 Một vài ứng dụng của polysaccharide trong thực phẩm
Ổn định nhũ tương trong sản xuất cà
phê, margarin có hàm lượng béo thấp
carboxymethylcellulose, methylcellulose
Chống tách nước, tăng độ mịn, tăng sản
lượng pho mát mềm, pho mát cream
Carrageenan, agar, gum tragacanth, karaya gum, guaran gum, algin, carboxymethylcellulose
Làm đặc và tạo gel trong sản xuất bánh
pudding, crem; tăng độ mịn
Pectin, algin, carrageenan, guaran gum, carboxymethylcellulose, tinh bột biến tính
Trang 40của soup, nước xốt, mayonnaise,
ketchup, ; các sản phẩm chứa lượng
béo thấp và ít tinh bột
Gum tragacanth, algin, karaya gum, xanthan gum, guaran gum, carboxymethylcellulose, propylene glycol alginate, tinh bột biến tính
Ổn định bọt bia, bọt cream, bọt socola Algin, carrageenan, agar, gum arabic,
karaya gum, xanthan gum Ngăn chặn sự lão hóa của bánh mì và bánh
biscuit; chống tách nước trong bột nhào
Agar, guaran gum, locust bean flour, carrageenan, xanthan gum
Làm đặc và tạo gel trong sản phẩm từ
thịt quả (jam, jelly, kem có quả, yoghurt
có quả)
Pectin, algin
Tạo gel cho kẹo jelly Pectin, algin, carrageenan, agar, gum
arabic, tinh bột biến tính
Ổn định dịch nước quả Algin, pectin, propylene glycol
alginate, gum arabic, xanthan gum, guaran gum, methylcellulose
Là chất mang của hương Gum arabic, gum ghatti, xanthan
gum Sau đây ta sẽ cùng xem xét đến tính chất của một vài loại polysaccharide thông dụng
6.3.1 Polysaccharide thực vật
6.3.1.1 Tinh bột
Tinh bột là nguồn cung cấp năng lượng chủ yếu cho cuộc sống của con người Tinh bột do cây xanh quang hợp nên Tinh bột không tan trong nước
Ta có thể chia tinh bột ra làm ba hệ thống:
- Hệ thống tinh bột của các hạt ngũ cốc: lúa mì, gạo, ngô,
- Hệ thống tinh bột của các hạt họ đậu
- Hệ thống tinh bột của các củ: sắn, khoai tây, khoai lang, khoai môn,